玻璃陶瓷是由适当组成的玻璃控制晶化制得的多晶固体在玻璃陶瓷概要.docxVIP

玻璃陶瓷是由适当组成的玻璃控制晶化制得的多晶固体.在玻璃陶瓷中,晶相是从一个均匀玻璃相中通过晶体生长而产生的,这一点与传统陶瓷材料明显不同;在陶瓷材料中,虽然由于固相反应可能出现某些重结晶或新的晶体,但大部分结晶物质是在制备陶瓷组分时引入的;可见玻璃陶瓷兼有玻璃和陶瓷两者所具备的性能[1].它不仅适于代替传统材料以获得更好的经济效益和改善工作条件,而且开辟了一个没有替代材料可以满足其技术要求的全新领域,经过近几十年的发展,玻璃陶瓷在微观结构、工艺途径等方面都得到了扩展,制备出的材料性能越来越好,功能也越来越多.

玻璃陶瓷组成硅酸盐类玻璃陶瓷[2] 这类玻璃析出碱金属或碱土金属的硅酸盐晶体,主要有光敏玻璃陶瓷和炉渣玻璃陶瓷.前者析出的稳定相主要是二硅酸锂(Ｌｉ2Ｓｉ2Ｏ5),而后者为硅灰石(ＣａＳｉＯ3)和透辉石(ＣａＭｇＳｉ2Ｏ6).光敏玻璃陶瓷可以加工成高精度、复杂图案的元件,主要用于电子技术,如磁头基板、射流元件等.矿渣玻璃陶瓷主要用于建筑材料与结构材料.铝硅酸盐类玻璃陶瓷 这类材料中主要析出碱金属或碱土金属的铝硅酸盐晶体.它们具有优良的热稳定性、抗冲击性及化学稳定性.其中主要有Ｌｉ2ＯＡｌ2Ｏ3ＳｉＯ2系统[3],这种材料最主要的特性是热膨胀系数在很大范围内可调,达到零膨胀甚至负膨胀值,这主要是由于析出的晶体具有各相异性的热膨胀特性.ＭｇＯＡｌ2Ｏ3ＳｉＯ2系统[4]的晶化情况十分复杂,在晶化过程中可以析出多种介稳与稳定相晶体,其中最重要的是堇青石型(2ＭｇＯ·2Ａｌ2Ｏ3·5ＳｉＯ2)玻璃陶瓷,它具有优良的介电性、热稳定性和热震性,可用于制造雷达天线保护罩.ＺｎＯＡｌ2Ｏ3ＳｉＯ2系统[5]的玻璃陶瓷可分为以硅锌矿(ＳｉＯ2·2ＺｎＯ)、锌尖晶石(ＺｎＯ·Ａｌ2Ｏ3)和以β石英固溶体或透锌长石为基础的三类.基于不同晶体具有差异很大的热膨胀系数,故与上述锂铝硅系统一样,可以通过组成调节热膨胀系数.这类材料可兼有低膨胀系数、高电阻和优良的化学稳定性,可用于电气元件和电灶板.Ｎａ2ＯＡｌ2Ｏ3ＳｉＯ2系统[6]的晶体具有高的膨胀系数,但若在其表面涂一层较低膨胀系数的釉,则在表面形成的压应力可使釉的抗弯强度增加两个数量级.用这种复合方式可以制造经久耐用的茶杯、餐具.

氟硅酸盐类玻璃陶瓷[7]这类玻璃陶瓷中析出一维或二维各相异性的晶体,类似于天然云母,具有与金属类似的可加工性和较高的强度与韧性.主要有片状氟金云母晶体型(ＫＭｇ3ＡｌＳｉ3Ｏ10Ｆ2),晶体中层与层之间的连接薄弱,极易解理,当晶体含量达到一定程度、细小晶粒彼此相连时,玻璃陶瓷就具有可切削性.该材料已在电绝缘、场离子显微镜的试样架、微波窗口、电真空、航天飞船的部件等获得应用;链状氟硅酸盐晶体中析出的针状晶体形成

交织链状结构,使材料具有好的韧性,类似于天然玉石.目前研制成功的有氟钾钠钙镁闪石(ＫＮａＣａＭｇ5Ｓｉ8Ｏ22Ｆ2)及氟硅碱钙石[Ｃａ5Ｎａ4Ｋ2Ｓｉ12Ｏ30(ＯＨ,Ｆ)4]二种.这类材料具有与上述Ｎａ2ＯＡｌ2Ｏ3ＳｉＯ2相似的性能,即高的膨胀系数(115×10-7Ｋ-1),也可施以低膨胀面釉,制备成高强、美观的餐具.除此之外,还有许多具有特殊性能的玻璃陶瓷正受到越来越多研究人员的重视.如西北工业大学凝固技术国家重点试验室已制备出一种ＢａＯＡｌ2Ｏ3ＳｉＯ2玻璃陶瓷,它在1100～1250℃的高温区仍具有优良的机械性能,适于作高推比航空发动机的热端部件[8].2 玻璃陶瓷的微观结构玻璃陶瓷的微观结构是影响材料性能的重要因素.从目前报道的文献看主要有以下几种:球晶结构[9] 球晶体是一种常见的晶形,它是由中心辐射的纤维状晶体构成.在玻璃陶瓷中形成球晶体会影响其强度,但可通过控制晶化处理使球晶体长大到肉眼可见的尺寸,尺寸达厘米级的材料经过抛光后具有类似

于花岗石的美丽外观,即人造花岗石.对球晶体生长机理的初步研究认为,这类玻璃的分相为迷宫状结构,并含有尺寸为0.1～0.2μｍ的小液滴相,其化学组成的分相倾向要低于同类传统的玻璃陶瓷,而晶体生长活化能则高于后者(360～420ｋＪ/ｍｏｌ).细晶粒结构[6]一般微晶的尺寸为几个微米,因此材料不透明;但当析出的晶体尺寸小于可见光波长时玻璃陶瓷则变为透明.已制备出透明的玻璃陶瓷是在Ｌｉ2ＯＡｌ2Ｏ3ＳｉＯ2系统玻璃中引入适量的晶核剂(ＺｒＯ2+ＴｉＯ2),由于在整体内析出大量的钛酸锆晶核,再经热处理后便会在这些核上析出直径小于400ｎｍ的β石英固溶体晶粒.这种玻璃陶瓷不仅透明,而且膨胀系数很低(α0500℃约为7×10-7/℃),故具有优良的热震性.莫来石型透明玻璃陶瓷的形成基于材料分相后形成粘度较低的富铝相