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高考化学工艺流程中的新考点---硼及其化合物

一、知识拓展

单质硼的性质

无定形和粉末状硼比较活泼，而晶态硼惰性较大。

（1）与非金属作用

????无定形硼在室温下与F2反应得到BF3，加热时也能与O2、Cl2、Br2、S和N2反应，分别得到BCl3、BBr3、B2S3和BN（在1473K以上）。它不与H2作用。

???????2B+3F22BF34B+3O22B2O3????

（2）与酸的作用

???它不与盐酸作用，仅被氧化性酸，如浓HNO3、浓H2SO4和王水所氧化：

????????B+3HNO3H3BO3+3NO2↑

????????2B+3H2SO42H3BO3+3SO2↑

（3）与强碱作用

????无定形硼与NaOH有类似硅那样的反应；有强氧化剂存在时与强碱共熔可得偏硼酸盐：

????????2B+6NaOH2Na3BO3+3H2↑

2B+2NaOH+3KNO32NaBO2+3KNO2+H2O

(4)赤热下，与水蒸气反应，2B＋6H2O(g)eq\o(=====,\s\up7(△))B(OH)3＋3H2。

(5)高温下同金属反应生成金属硼化物。

2.硼的工业制法

①用浓碱溶液分离硼镁矿：Mg2B2O5·5H2O+2NaOH=2NaBO2+2Mg（OH）2↓＋3H2O

②通CO2调节碱度，分离出硼砂：

4NaBO2＋CO2＋10H2O===Na2B4O7·10H2O＋Na2CO3。

③用硫酸调节酸度，析出细溶解度更小的硼酸晶体：

Na2B4O7＋H2SO4＋5H2O===4H3BO3↓＋Na2SO4。

④加热、脱水：2H3BO3eq\o(=====,\s\up7(△))B2O3＋3H2O、

⑤用镁或铝还原成粗硼：B2O3＋3Mgeq\o(=====,\s\up7(△))2B＋3MgO

另外，用硫酸和硼镁矿一步制得硼酸：Mg2B2O5·5H2O＋2H2SO4eq\o(=====,\s\up7(△))2MgSO4＋2H3BO3

3.氧化硼

??B2O3的熔点为72OK，沸点为2523K；易溶于水，形成硼酸：B2O3+3H2O2H3BO3

但遇热的水蒸气可生成易挥发的偏硼酸：?????B2O3+H2O(g)2HBO2(g)

??4.硼酸

（1）?硼酸H3BO3为白色片状晶体，微溶于水，在热水中溶解度明显增大。

（2）H3BO3是一元弱酸，H3BO3＋H2OH＋＋[B(OH)4]－。

（3）与碱反应：

在碱性较弱的条件下则得到四硼酸盐：4H3BO3+2NaOH=Na2B4O7+7H2O

碱过量时，Na2B4O7转化为偏硼酸钠：NaBO2，Na2B4O7+2NaOH=4NaBO2+H2O

注意：与碱反应而得不到单个BO33-离子的盐。但反过来，在任何一种硼酸盐的溶液中加酸时，总是得到硼酸，因为硼酸的溶解度较小，它容易从溶液中析出。

（4）H3BO3受热时会逐渐脱水，首先生成偏硼酸(HBO2)，继续升温可进一步脱水生成四硼酸(H2B4O7)，更高温度时则转变为硼酸的酸酐(B2O3)。

5.乙硼烷

乙硼烷B2H6受热容易分解，它的热分解产物很复杂，有B4H10、B5H9、B5H11和B10H14等，控制不同条件，可得到不同的主产物。如：2B2H6B4H10+H2

遇水立即发生水解：B2H6+6H2O2H3BO3↓+6H2↑

乙硼烷制取万能还原剂：????B2H6+2NaH2NaBH4

二、高考回放

1．[2019新课标Ⅰ]硼酸（H3BO3）是一种重要的化工原料，广泛应用于玻璃、医药、肥料等工艺。一种以硼镁矿（含Mg2B2O5·H2O、SiO2及少量Fe2O3、Al2O3）为原料生产硼酸及轻质氧化镁的工艺流程如下：

回答下列问题：

（1）在95℃“溶浸”硼镁矿粉，产生的气体在“吸收”中反应的化学方程式为_________。

（2）“滤渣1”的主要成分有_________。为检验“过滤1”后的滤液中是否含有Fe3+离子，可选用的化学试剂是_________。

（3）根据H3BO3的解离反应：H3BO3+H2OH++B(OH)?4，Ka=5.81×10?10，可判断H3BO3是______酸；在“过滤2”前，将溶液pH调节至3.5，目的是_______________。

（4）在“沉镁”中生成Mg(OH)2·MgCO3沉淀的离子方程式为__________，母液经加热后可返回___________工序循环使用。由碱式碳酸镁制备轻质氧化镁的方法是_________。

【答案】（1）NH4HCO3+NH3(NH4)2CO3

（2）SiO2、Fe2O3、Al2O3KSCN

（3）一元