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热力学第一定律课程名称：《物理化学》主讲人：王晓丹

热力学能（内能）3热力学第一定律4目录热1功2

热01

热定义：体系与环境因温差引起交换的能量符号：Ｑ单位：J，kJ规定：Ｑ＞０（正值）表示系统吸热Ｑ＜０（负值）表示系统放热微观：热是大量质点以无序运动方式传递的能量。?Q微量热

功02

功定义：除热之外的系统与环境交换的能量。符号：用Ｗ表示单位：J,kJ规定：Ｗ＞０（正值）表示系统接受功Ｗ＜０(负值)表示系统对外作功功不是状态函数，不具有全微分性质，微量功记作δW而不是dW。分类：体积功、非体积功(非体积功用Ｗ′表示）

功的分类1.体积功：体系在外压力作用下，体积发生改变时与环境传递的功。定义式：?W?-psudV2.非体积功：除体积功之外的所有其他功符号：W??

几种常见过程的体积功计算1.恒温条件下，气体向真空自由膨胀（不反抗外压即psu＝0）：∵psu＝0∴W＝02.恒容过程：∵dV＝0∴W=psudV=03.恒压过程：∵psu＝K∴W=psuΔV=psu(V2-V1)4.等温可逆膨胀：W=nRTln(V2/V1)

几种常见过程的体积功计算功和热的联系与区别(1)功和热均存在于过程中，是被交换的能量；(2)功和热必须由环境受到影响来显示；(3)单位是J或kJ；(4)功和热都是代数量，体系吸热为正值，体系放热为负值；体系对环境作功为正值，环境对体系作功为负值；(5)功和热都是过程量，与途径有关；都不是状态函数，不具有全微分性质。

热力学能(内能)03

热力学能(内能)定义：体系内部所有粒子微观能量总和。（①分子的动能——分子的热运动，是Ｔ的函数。②分子间相互作用势能——主要取决于分子间距离，是Ｖ、Ｔ的函数。（理想气体没有势能）③分子内部的能量——电子、原子核等的能量。）符号：U单位：J或kJ，是状态函数，广度量。热力学能是状态函数，广延性质。热力学能目前还无法得到其绝对值，只能计算体系发生变化时的改变量。

热力学能(内能)定义：体系内部所有粒子微观能量总和。（①分子的动能——分子的热运动，是Ｔ的函数。②分子间相互作用势能——主要取决于分子间距离，是Ｖ、Ｔ的函数。（理想气体没有势能）③分子内部的能量——电子、原子核等的能量。）符号：U单位：J或kJ，是状态函数，广度量。热力学能是状态函数，广延性质。热力学能目前还无法得到其绝对值，只能计算体系发生变化时的改变量。

热力学第一定律04

热力学第一定律1.文字表述热力学第一定律实际上就是能量守恒定律第一定律文字表述：隔离体系无论经历何种变化其能量守恒。隔离体系中能量的形式可以相互转化，但不会凭空产生，也不会自行消灭。

热力学第一定律2.数学表达式对封闭系统：没有物质交换，内能变化只和系统与环境交换的能量有关体系能量增量=体系与环境交换的功+体系与的环境交换的热所以热力学第一定律数学表达式为：?U＝Q＋W对于封闭体系的微小变化过程：dU＝?Q＋?W

热力学第一定律3.热力学第一定律的其他表述第一类永动机不能制造出来。第一类永动机：不需要外部提供能量就可以连续不断做功的机器。

热力学第一定律课程名称：《物理化学》主讲人：王晓丹