苯分子轨道与电子结构.docxVIP

西南大学化学化工学院物理化学实验报告

实验名称 苯分子轨道和电子结构

级班姓名—学号同组人

指导老师 实验日期年月日

实验环境室温20P大气压76mmHg仪器型号一体机

实验目的

（1） 掌握休克尔分子轨道法的基本内容

（2） 学会用休克尔分子轨道法分析和计算苯分子n轨道分布

（3） 学会用计算的化学方法研究简单分子的电子结构

实验原理

基本理论

离域n键:形成n键的电子不局限于两个原子的区域，而是在参加成键的多个原子形成的分子骨架中运动，这种由多个原子形成的n型化学键称为离域n键

共轭效应:形成离域n键,增加了n电子的活动范围，使分子具有特殊的物理化学性质，这种效应称为共轴效应

分子轨道法:原子组合成分子时，原来专属于某一原子的电子将在整个分子范围内运动，其轨道也不再是原来的原子轨道，而成为整个分子所共有的分子轨道休克尔分子轨道法：为了讨论共轴体系的分子轨道，1931年休克尔应用LCAO-MO（分子轨道的原子线性组合）法，采用简化处理，解释了大量有机共轴分子性质，该方法称为休克尔分子轨道法，简称HMO法。该方法针对平面共轭体系的主要特点，能给出离域n键体系的基本性质

休克尔分子轨道法主要运用了下列基本假设：

o-n分离体系:对于共轭分子，构成分子骨架的。电子与构成共轭体系的n电子由于对称性不同，在讨论共轭分子的结构时，可以近似的看成互相独立的，把o电子和n电子分开处理.

独立n电子近似:分子中的电子由于存在相互作用，运动不是独立的，但若将其它电子对某电子的作用加以平均，近似地看成是在核和其它电子形成的固定力场上运动，则该电子的运动就与其它电子的位置无关，是独立的.

LCAO-MO近似:对于n体系，可将每个n分子轨道看成是由各个碳原子提供的对称性匹配的p轨道9i进行线性组合得的.旷C+C我+...+C9

NTN

huckel近似:认为每个电子在每个原子核附近运动时的能量相同

休克尔分子轨道法基本内容

在分子中把原子核、内层电子、非键电子连同。电子一起冻结为“分子实”，构成了由。键相连的分子骨架，兀电子在分子骨架的势场中运动。由此，可写出一个n电子的Hamilton算符及轨道方程Hv=E\（（1-1）.采用变分法，兀电子分子轨道表示为所有碳原子的对称性匹配的p原子轨道的线性组合：

W=C?+C292+...+Cn9n（1-2）.

代入（1-1）式，按线性法处理得有关系数线性齐次方程组:

(H-E)C+(H-ES)C+...+(H-ES)=0

11 1 12 12 2 1N1N

(H-E)C+(H-ES)C+...+(H-ES)=0(1-3).

N1 1 N2N22 NN1N

式中已假定原子轨道是归一化的，H/S.代表能量积分及重叠积分：

Hrs二Jgr*Hgt,Srs二Jgr*gsdt(1-4).

进一步的近似假定

(1)Hrr=a(r=1,2,N),a称之为库伦积分

(2)Hrs邛对应于原子r和s邻近，否贝0=0

(3)p称为共振积分Srr=0(俘s)即为忽略重叠近似

做上述处理后久期方程可化为:

00(oc-E)(1-5)TOC\o1-5\h\z\oCurrentDocument(a) |3 0

0

0

(oc-E)

(1-5)

P(a-￡)P

\oCurrentDocument0 0 0

进一步做变换，X=(a-E)/0,式(1-5)的非零解方程化为

* 1 0 —— 0

1 JC 1 --- 0

_ =0

O O O —— *

1- -1 (1-6)

由上述方程通过求X得N个Ei值并回代到久期方程，再结合归一化条件得分子轨道组合系数Cik及甲i

苯环的分子轨道计算苯分子骨架图

5\^3

4

%、％、中3、中4、中5、中6是苯环6个n电子的原子轨道波函数，

根据分子轨道法，每个n电子的轨道波函数，可表示为：

W=C仞+C仞+C仞+C仞+CG）+C仞（2-1）1 1 22 3 3 4 4 5 5 66

轨道系数方程

(a-￡)q+阿

(a-￡)q+阿+pQ=0pq+(a-￡炫+电=0or跆+(a-E)勺+电=0切+(a-^c^+电=0电+(a-￡片+电=0pq+电+(a-明=0

xq+七+农二。

乌+工弓+勺=0

G+x（5+q二0弓+工勺+勺二0

=0

氏+^+笃集 （2-2）

久期方程

X

1

0

0

0

1

1

X

1

0

0

0

0

1

X

1

0

0

0

0

1

X

1

0

0

0

0

1

X

1

1