工程化学课件：氧化还原反应与电化学.pptVIP

氧化还原反应与电化学4.1原电池原电池就是借助氧化还原反应直接产生电流的装置(或是借助氧化还原反应将化学能直接转化为电能的装置)原电池的组成两个半电池、盐桥和导线。原电池装置的符号表示原电池装置的符号表示电极电势的产生-应用双电层理论就可以解释Cu-Zn原电池可以产生电流的原因。由于金属锌失去电子的趋势比铜大，所以锌片上有较多的负电荷，若用导线把锌片和铜片连接起来，电子就从锌片流向铜片。由于锌片上的电子流出，锌片上的负电荷减少，双电子层的平衡被破坏，Zn2+离子就可以不断地进人溶液。与此同时，流到铜片上的电子，可以与溶液中的Cu2+离子结合生成金属铜，并在铜片上沉积下来。这样电子不断地从锌片流向铜片，从而产生电流。4.2原电池电动势正负电极电势的测量标准氢电极：Pt,H2(100kPa)|H+(1mol·L-1)是将镀有铂黑的铂片，放入氢离子浓度为1mol·L-1的硫酸溶液中，不断通入压力为100kPa的纯氢气，使铂黑吸附的氢达到饱和，这样铂黑片就像是由氢气构成的电极一样。电极电势的测定：欲测定某电极的电极电势，可将待测电极与标准氢电极组成原电池，测出该原电池的电动势E，即可算出待测电极相对于标准氢电极的电极电势，称为该电极的电极电势。(-)标准氢电极║待测电极(+)饱和甘汞电极甘汞电极等参比电极制备简单、使用方便、性能稳定，而且其标准电极电势已用标准氢电极精确测定，并且得到了公认。甘汞电极是由Hg(l)、Hg2Cl2(s)以及KCl(aq)等组成的，其电极电势与Cl-离子的浓度有关。若是饱和KCl溶液，则该电极就称为饱和甘汞电极。Pt,Hg(1)|Hg2Cl2(s),KCl(饱和)标准电极电势表氧化态+ze-→还原态，即用电对“氧化态/还原态”表示电极的组成。代数值越小，该电极上越容易发生氧化反应，其还原态物质越易失去电子，是愈强的还原剂；其对应的氧化态物质则愈难得到电子，是愈弱的氧化剂。反之则相反。值与电极反应的化学计量数无关。值的大小，只表示在标准态下(温度为298K)水溶液中氧化剂的氧化能力和还原剂还原能力的相对强弱，其数据不适用于高温或非水介质体系。E与之间的关系原电池产生电流的原因是原电池有电动势，它是电化学反应的推动力，而在等温等压条件下：为负值，就表明系统能对环境做的最大有用功，该过程一定是自发进行的。浓度或分压对电极电势的影响能斯特(Nernst)公式氧化态+ze-=还原态Nernst公式应用举例可逆电池4.3电极电势的应用判断原电池的正负极和计算原电池的电动势电极电势代数值较大的一个为正极，代数值较小的一极为负极。原电池的电动势等于正级的电极电势减去负极的电极电势。判断氧化还原反应的方向和限度E0氧化还原反应正方向自发进行。E0氧化还原反应逆方向自发进行。E=0氧化还原反应处于平衡状态。判断氧化剂和还原剂的相对强弱①代数值越大(即电极电势表中越靠下边)，该电对氧化态的氧化能力越强，其对应的还原态的还原能力越弱。②代数值越小(即电极电势表中越靠上方)，该电对还原态的还原能力越强，其对应的氧化态的氧化能力越弱。4.4电解的基本原理及应用电解的基本原理电解与电解池使电流通过电解质溶液(或熔融电解质)而引起的氧化还原反应过程称为电解。这种能通过氧化还原反应将电能转变为化学能的装置称为电解池(或电解槽)。要想使电解池正常工作，必须加一定的外电压，这时电流才能通过电解液使电解得以顺利进行。能使电解顺利进行所必需的电压称为分解电压。分解电压若使水的电解反应顺利进行，必须克服阳极有氧析出，阴极有氢析出而组成的原电池电动势，施加≥1.23V的外电压，1.23V是理论分解电压(即原电池的电动势)。由于极化的结果产生了超电势，使实际分解电压高于理论分解电压。极化与超电势超电势凡是电极电势偏离可逆电极电势的现象，在电化学中称为“极化”。可由超电势的大小来衡量一个电极极化的程度。极化产生的原因很复杂，既有浓度差异造成的浓差极化，也有在进行电化学反应时的电化学极化等。电极极化有以下规律:①阳极极化后电极电势升高。②阴极极