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合成氨的几个重要问题
_-1-
、氨合成动力学
\
(I一)反应机理
作 在催化剂的作用下,氢与氮生成氨的反应是一多相气体催化反应。由以下几个步骤所组成:
(l)气体反应物扩散到催化剂外表面;
(2)反应物自催化剂外表面扩散到毛细孔内表面:
{3)气体被催化剂表面(主要是内表面)活性吸附(与普通吸附的区别在千有化学力参与在内,井放出热呈);
, (4)吸附状态的气体在催化剂表面上起化学反应,生成产物:
(5)产物自催化剖表面解吸;.
(6)解吸后的产物从催化剂毛细孔向外表面扩散;
(7)产物由催化剂外表面扩散至气相主流口
P 以上七个步骤中, (1)、(7)为外扩散过程; (2)、
6)为内扩散过程;口i(3)、(4)和(5) 总称为化学
6)为内扩散过程;
口
i
乍反应速度是以单位时间内反应物质浓度的减少噩或生成物质浓度的增加量表示Q
,影贿氨合成反应速度因素:
l 压 力
,提高压力可加快氛的生成速度使气体中氨含量迅速增加。
2,温 度
P 反应速度随若温度升商显著加快。
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兰云N
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400 450,
500 -S-50 6010
温度/七
图 8—2 氨产率与汕度的关系
1—平衡时情况;:2 一经过一定时间反应后的情况
成催化剂
可以作氨合成催化剂的物质很多,如铁、铅、令孟、鸽和铀等。但由千以铁为主体的催化剂具有原料来原广,价格低廉,在低温下有较好的活性抗毒能力强,使用寿命
. 长等优点、广泛采用。
、催化剂的组成及性能
l.催化剂在还原前的化学组成及其作用
,铁催化剂在还原之前,以铁的氧化物状态存在。其主要成分是三氧化二铁(Fe203)和氯化亚铁(Fe0)11.此外,催化剂中还加入各种促进剂。
(1)氧化铁的组成
,(2)促进剂的组成及作用
促进剂又称助催化剂,它本身没有催化活性,但加入催化剂中,可改善催化剂的物理结呴,从而提禹催化剂的活世合成氨铁催化剂中,普遍采用的促
进剂有三氧化二铝(Al20 3)、氛化钾(K20 )和氝化
aO)等。
1催化剂的还原
( 1) 催化剂还原反应的原理
催化剂中氧化铁不能加速氨合成反应湮度,必需将其还原成活泼的铁,才具有催化活性,常
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(3)付盯
为了使合成氨系统在短时间闪投入生产,
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三、催化剂的中毒与衰老
1. 催化剂的中毒
,进入合成塔的新鲜混合气,虽然经过了净化,但仍然含有微量的有毒气体,使催化剂缓慢中毒,活性降低
2.. 催化剂的衰老
,准化剂经长期使用后,活性会逐渐下降,生产能力逐渐降低,这种现象称为催化剂的衰老c
, 1崔化剂的中毒和衰老几乎是无法避免的,但
是选用耐热性能较好的催化剂,改善气体质昼和稳定操作,能大大延长催化剂的使用寿命。
合成操
条件的
片氨合成的生产工艺条件必须满足产量商、消耗定额低、工艺流程及设备结构简单、操作方便及安全可靠等要求。
口决定生产条件最主要的因素是压力、温度、空间速度、气体组成和催化剂等。
一压
,在一定的空速下,合成压力越高,出口氨浓度越窝,氨净值(合成塔出入口氨含量之差)越高合成塔的生产能力也就越大。
h氨合成系统的能噩消耗主要包括原料气压缩功循环气压缩功和氨分离的冷冻功。
牛产实践证明,操作压力在20,....,3 5MPa时总能亘
消耗比较低臼
_
__、温度
门将某种催化剂在一定成产条件下具有最高氨生成率的温度称为最适宜的温度。
,录适宜温度还和空间速度、压力等有关
经生产实践得出氨合成操作温度控制在
470~520度较为适宜。
P三、空间速度
片当操作压力、温度及进塔气组成一定时,空速增加,氨净值降低。由千氨净值降低的程度比空间速度的增大倍数少,所以空词速度增加时氨合成生产强度有所提高及氨产量有所增加。
^成塔进口气体组成
片合成塔进口气体组成包括氢氮比、惰性气体含量与初始氨含量。
,在生产中,进塔循环气的氢氮比控制在25 2.9合适。由千委合成时氢氮比是按3; l消耗的,因此补充的新鲜气的氢氮比应控制在3,否则循坏系统中
多余的氢或氮就会积累起来,造成循环气氢氮比失调。
第四节、氨合成工艺流程
P 一、氨合成基本工艺步骤
(一)气
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