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金屬的陽極過程;第一節金屬陽極過程的特點;;;大多數金屬陽極在活化溶解時的交換電流密度是比較大的,所以陽極極化一般不大。
電極電位的變化對陽極反應速度的加速作用比陰極過程要顯著,故陽極極化度一般要比陰極極化度要小。
陽極過程也可能是分若干個單電子步驟進行的,並以失去“最後一個電子”的步驟
[M(n-1)+→Mn++e]速度最慢;金屬的鈍化;金屬鈍化的途徑;具有活化-鈍化轉變行為的金屬的典型陽極極化曲線;;與鈍化有關的概念;第二節金屬的鈍化;在電極表面上生成固態反應物膜的前提是在電極反應中能生成固態反應產物
生成固相反應產物也並不構成出現鈍態的充分條件,即並非任何固態產物都能導致鈍態的出現
只有那些直接在金屬表面上生成的、緻密的金屬氧化合物(或其他鹽)層才有可能導致出現鈍態;實驗依據;實驗依據;吸附理論
金屬鈍化是由於表面生成氧或含氧粒子的吸附層,改變了金屬/溶液介面的結構,使陽極反應的活化能顯著提高。即由於這些粒子的吸附,使金屬表面的反應能力降低了,因而發生了鈍化。;實驗依據;第三節影響金屬陽極過程的主要因素;第四節鈍態金屬的活化;引起相間電位的幾種情形;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;第九章金屬的電沉積過程;第一節金屬電沉積的基本歷程的特點;二.金屬電沉積過程的特點;第二節金屬的陰極還原過程;簡單金屬離子的陰極還原;金屬絡離子的陰極還原;
第三節金屬電結晶過程;鹽溶液中結晶過程;電結晶形核過程規律;在已有介面上的延續生長;第六章電子轉移步驟動力學;重點要求;第一節電極電位對電化學步驟反應速度的影響;一.電極反應的位能圖;:脫水化膜自溶液逸出時的位能變化;
:自晶格中逸出的位能變化;
:在相間轉移的位能曲線;;介面電場對活化能的影響;二.電極電位對電化學反應速度的影響;將代入,得:
其中:;令:則:
將上式取對數整理後:;;第二節電子轉移步驟的基本動力學參數;二.交換電流密度;影響大小的因素;電化學反應動力學特性與的關係;2.用表示電化學反應速度;3.用描述電化學過程進行的難易程度;三.(標準)電極反應速度常數;∵
令:
的物理意義:標準電極電位和反應物濃度為單位濃度時的電極反應絕對速度。;的應用:
以代替描述動力學特徵,將不包含濃度的影響:
;第三節穩態電化學極化規律;二.電化學極化公式;陰極反應速度:
陽極反應速度:;電化學極化曲線;三.高過電位下的電化學極化規律;與經驗公式的比較;四.低過電位下的電化學極化規律;與經驗公式的比較;五.弱極化區的極化規律;六.用穩態極化曲線法測量動力學參數;具體求法:;第四節電化學極化與濃差極化共存時的規律;陰極極化時:
或;二.電極極化特點的分析;:
接近於完全濃差極化的情況,動力學規律無法由混合公式得出,需按濃差極化公式分析。
:
既接近於完全濃差極化又存在電化學極化,混合公式任何一項均不可忽略。
;混合控制下的極化曲線;三.電化學極化規律與濃差極化規律的比較;第七章氣體電極過程;重點要求;第一節研究氫電極過程的重要意義;第二節氫電極的陰極過程;可能的反應歷程;二.析氫過電位;影響析氫過電位的主要因素;pH值對析氫過電位的影響;三.析氫反應機理;遲緩放電理論;極化曲線斜率的分析;若複合脫附為控制步驟,則:;若電化學脫附為控制步驟,則
取,並對上式取對數,得:
可計算25℃時Tafel斜率;遲緩放電理論適用範圍;遲緩複合理論;第三節氫電極的陽極過程;第四節氧電極過程;一.氧電極過程的特點;二.氧的還原過程;中間產物為或的基本歷程;在鹼性溶液中:;中間產物為或表面氧化物的基本歷程;三.氧的陽極氧化過程;氧析出反應的特點;;;;;;電子的表面吸附量;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;第四章電極過程概述;重點要求;一.電極的極化;ElectrolyticCell;;極化(polarization):有電流通過時,電極電位偏離平衡電位的現象
過電位(
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