高锰酸钾滴定法测定钙含量.docxVIP

实验八高锰酸钾法测定钙的含量

一、目的要求

掌握用KMnO4法测定钙的原理、步骤和操作技术。

了解用沉淀分离法消除杂质的干扰。

学会沉淀、过滤、洗涤和消化法处理样品的操作技术。

二、实验原理

利用KMnO4法测定钙的含量，只能采用间接法测定。将样品用酸处理成溶液，使Ca2+溶解在溶液中°Ca2+在一定条件下与C2O42-作用，形成白色CaC2O4沉淀。过滤洗涤后再将CaC2O4沉淀溶于热的稀H2SO4中。用KMnO4标准溶液滴定与Ca2+1:1结合的C2O42-含量。

如下：

Ca2++C2O42-二CaC2O」

CaC2O4+2H+=2Ca2++H2C2O4

5H2C2O4+2MnO4-+6H+=加的+任吃用侦

沉淀Ca2+时，为了得到易于过滤和洗涤的粗晶形沉淀，必须很好地控制沉淀的条件。通常

在含Ca2+的酸性溶液中加入足够使Ca2+沉淀完全的(NH4)2C2O4沉淀剂。由于酸性溶液中C2O42-大部分是以HC2O4-形式存在，这样会影响CaC2O4的生成。所以在加入沉淀剂后必须慢慢滴加氨水，使溶液中H+逐渐被中和，C2O42-浓度缓慢地增加，这样就易得到CaC2O4粗晶形沉淀。沉淀完毕，溶液pH值还在3.5?4.5,即可防止其他难溶性钙盐的生成，又不致使CaC2O4溶解度太大。加热半小时使沉淀陈化(陈化的过程中小颗粒晶体溶解，大颗粒晶体长大〉过滤后，沉淀表面吸附的C2O42-必须洗净，否则分析结果偏高。为了减少CaC2O4在洗涤时的损失，则先用稀(NH4)2C2O4溶液洗涤，然后再用微热的蒸馏水洗到不含C2O42-时为止。将洗净的CaC2O4沉淀溶解于稀H2SO4中，加热至(75?85)°C，用KMnO4标准溶液滴定。

此法不仅适于测定饲料、牲畜体、畜产品、粪尿、血液中的钙，也可以测定凡是能与C2O42-定量地生成沉淀的金属离子，例如测定Th4+和稀土元素等。

三、基本操作预习

化学实验常用仪器介绍「电子太平的使用「玻璃仪器的洗涤和干燥「试剂的取用「滴定管

的使用、过滤

四、 实验用品

1.浓h2SO4。 2.30%H2O2。 3.1:1氨水。4.5%(NH4)2C2O4溶液。

5.0.1%(NH4)2C204溶液。6.10%H2S04溶液。7.甲基橙指示剂。

8.c(1/5KMn04)=0.1mol.L-1KMn04标准溶液。9.10%BaCl2溶液。

10.风干饲料样品。

五、 操作步骤

饲料样品预处理

样品预处理常用消化法和灰化法两种。凡样品中含钙量高时用消化法为宜；含钙量低时用灰化法为宜。两种方法制备的溶液均可测定钙、磷、锰等元素。

本实验只对消化法做一介绍：

准确称取风干饲料样品2g左右，放入250mL凯氏瓶底部，加入浓H2S0416mL，混匀润湿后慢慢加热至开始冒大量白烟，微沸约5分钟，取下冷却(约半分钟)，逐滴加入30%H202约1mL，继续加热微沸2?5分钟，取下稍冷后，添加几滴H2O2,再加热煮几分钟，稍冷。必要时再加少量H202(用量逐次减少)消煮，直到消煮液完全清亮为止。最后要微沸5分钟，以除尽h2O2,冷却后转移^U250mL容量瓶中，用蒸馏水多次冲洗凯氏瓶，一并放入容量瓶中，在室温下定容。放置澄清后使用。

草酸钙的沉淀

用吸移管准确吸取上述处理过的溶液25.00mL(吸取的体积取决于样品中钙的含量，一般以消耗c(1/5KMn04)=0.1mol.L-1KMn04标准溶液25mL左右为宜)，放入250mL烧杯中，加水稀至50mL，沿玻棒加5%(NH4)2C2O4溶液20mL，加热到(75?85)°C(用手触及烧杯，觉得烫)。再加入甲基橙指示剂2?3滴，在不断搅拌下逐滴加入1:1氨水至溶液由红色变为黄色，再过量数滴。检查沉淀是否完全。如沉淀不完全，继续加入(nh4)2c2o4溶液，至沉淀完全。继续加热30分钟或放置过夜以陈化沉淀使之形成Ca2C2O4粗晶形沉淀。

沉淀的洗涤

用倾注法过滤及洗涤沉淀，先把沉淀与溶液放置一段时间，再将上层清液倾入漏斗中，让沉淀尽可能地留在烧杯内，以免沉淀堵塞滤纸小孔，清液倾注完毕后进行沉淀的洗涤。沉淀先用0.1%(NH4)2C2O4溶液洗涤三次(每次用洗涤剂10?15mL，用玻棒在烧杯中充分搅动沉淀，

放置澄清，再倾泻过滤），再用微热的蒸馏水洗至无C2O42-（用10%BaCl2溶液检查滤液）为止。

测定

将带有沉淀的烧杯放在上述过滤时用的漏斗下面，从漏斗上取下带有沉淀的滤纸放在烧杯中，并用少量10%H2SO4冲洗漏斗，洗涤液也收在烧杯中。加入10%H2SO450mL使Ca2C2O4

沉淀溶解，将溶液稀释至约100mL，加热溶液到