甲基丙烯酸甲酯通过本体聚合.docVIP

.了解本体聚合的原理、特点和实施方法。

2.熟悉利用甲基丙烯酸甲酯本体聚合制备有机玻璃的方法，了解其工艺过程。

二．基本概念

1.本体聚合――单体仅在少量的引发剂存在下进行的聚合反应，或直接在热、光和辐射作用下进行的聚合反应。

2.引发剂――易分解产生自由基并使单体聚合的化合物。

3.凝胶效应――按动力学方程，在反应初期以后，体系引发剂浓度下降，单体浓度下降，聚合总速率本应该下降，但是在反应过程总没有下降，反而上升的现象成为自加速现象。其出现的主要是体系粘度增加所引起的，故又称为凝胶效应。

三.实验原理

甲基丙烯酸甲酯通过本体聚合方法可以制得有机玻璃。聚甲基丙烯酸甲酯由于有庞大的侧基存在，为无定形固体，其最突出的性能是具有高度的透明性，比重小，故其制品比同体积无机玻璃制品轻巧得多。同时又具有一定的耐冲击强度与良好的低温性能，表面光滑，电性能优良。

甲基丙烯酸甲酯在引发剂的作用下，发生本体聚合反应，生成聚甲基丙烯酸甲酯：

CH

CH3CH3

nCH2==CCOOCH3（CH2C）

COOCH3

四．实验仪器与药品

甲基丙烯酸甲酯过氧化苯甲酰

试管三颈瓶冷凝管恒温水浴机械搅拌器

五．实验步骤

1.预聚物的制备

准确称取0.05g过氧化苯甲酰、50g(60ml)甲基丙烯酸甲酯，混合均匀，投入到100mL、配有冷凝管的磨口三颈瓶中，开启冷却水，采用水浴恒温，开动搅拌，升温至75-80℃进行聚合反应，注意体系粘度和体积的变化，30min后取样，若预聚物具有一定粘度，则移去热源，冷却至50

2.聚合物的成型

取1.5×15cm试管若干支，分别进行灌注，灌注高度一般为5-7cm，（灌注过多，压力太大，有可能使气泡不易逸出，留在聚合物内。）然后静置数天，直至试管内物料变得坚硬。撤除试管，可得到一透明度高、光洁的圆柱形聚甲基丙烯酸甲酯。

六．分析与思考

1.自加速效应是怎样产生的？对聚合反应有那些影响？

2.制备有机玻璃，各阶段的温度应怎么控制，为什么？

醋酸乙烯酯的乳液聚合

一．实验目的

1.了解乳液聚合的基本原理和特点；

2.掌握乳液聚合的试验技术。

二．基本概念

1.乳液聚合――单体在水介质中，由乳化剂分散成乳液状态进行的聚合。

2.乳化剂――一端含亲水的极性基团，而另一端含有疏水的非极性基团的高分子材料。

3.临界胶束浓度――乳化剂开始形成胶束的浓度。

三．实验原理

乳液聚合是以水为分散介质，单体在乳化剂的作用下分散，并使用水溶性的引发剂引发单体聚合的方法，所生成的聚合物以微细的粒子状分散在水中的乳液。

搅拌条件下，乳化剂使不溶于水的单体醋酸乙烯酯自行进入乳化剂所形成的胶束来进行聚合反应，并形成热力学稳定体系。胶束中的单体是在扩散进入胶束的水溶性引发剂过硫酸胺分解产生的自由基的作用下，按自由基机理进行聚合反应的。反应式如下：

(NH4)2S2O7

nCH2==CH（CH2CH）n

OCOCH3OCOCH3

由于醋酸乙烯酯聚合反应放热较大，反应温度上升显著，一次投料法要想获得高浓度的稳定乳液比较困难，故一般采用分批加入引发剂或者单体的方法。

四．实验仪器与药品

1.主要试剂及用量

醋酸乙烯酯：70.0g；聚乙烯醇：8.0g；

十二烷基磺酸钠：1.0g；过硫酸胺：0.4g；

碳酸氢钠：0.26g；蒸馏水：90g

2.主要仪器

反应釜，冷凝器，温度计，搅拌器，滴液漏斗，恒温水浴

五．实验步骤

1.首先在反应釜内加入蒸馏水90g、聚乙烯醇8g，开启搅拌，水浴加热至80～90℃

2.降温至70℃，停止搅拌，加入十二烷基磺酸钠1.0g及碳酸氢钠0.26g后，开启搅拌，再加入7g

3.至反应体系出现兰光，表明乳液聚合反应开始启动，15分钟后再开始缓慢滴加剩余的醋酸乙烯酯63g，于两个小时内加完；

4.滴加完毕后继续搅拌，保温反应0.5小时，撤除恒温浴槽，继续搅拌冷却至室温；

5.将生成的乳液经纱布过滤倒出，进行物性测试。

注：为使反应平稳进行,单体和引发剂均需分批加入。本实验分步加入单体：第一步加入少许的单体，引发剂和乳化剂进行预聚合，可生成颗粒很小的乳胶粒子；第二步继续滴加单体和引发剂，在一定的搅拌条件下使其在原来形成的乳胶粒子上继续长大。由此得到的乳胶粒子，不仅粒度较大，而且粒度分布均匀，这样保证了胶乳在高固含量的情况下，仍具有较低的粘度。

乳化剂作用：降低溶液表面张力，使单体容易分散成小液滴