材料科学基础课件：第六章单组元相图及纯晶体的凝固.pptVIP

2.晶体长大方式和生长速率a.连续长大（Continousgrowth)晶体的长大方式可有连续长大、二维形核、螺型位错长大等方式。连续长大的平均生长速率由下式决定：（m/s·K）金属陶瓷粗糙界面晶体垂直生长晶体的吸附生长和沿晶面生长(稳定的界面迁移率小，不稳定的界面迁移率大)b.二维形核(Two-dimensionalnucleation)二维形核的平均生长速率由下式决定：二维形核的生长方式由于其形核较大，因此实际上甚少见到。二维形核长大机制示意图c.借螺型位错生长(Growthatthestepofscrewdislocation)螺位错形核的平均生长速率由下式决定：由于晶体缺陷有限，故长大速率较低，即μ3μ1螺型位错台阶长大机制示意图连续长大、螺型位错长大及二维晶核时长大速率和过冷度之间的关系比较示意图晶体的螺型台阶长大示意图ZnO微晶生长在晶粒相遇前，晶核的半径：式中τ为晶核形成的孕育期。设晶核为球形，则每个晶核的转变体积：6.2.5结晶动力学及凝固组织1．结晶动力学形核率定义：正在转变的体积中的真实晶核和虚拟晶核定义一个假想的晶核数（ns)作为真实晶核数（nr)与虚拟晶核数（np)之和：在t时间内假想晶核的体积：令，则由于在任意时间，每个真实晶核与虚拟晶核的体积相同，故得:令在时间dt内单位体积中形成得晶核数dP，于是dnr=VudP和dns＝VdP。如果是均匀形核，dP不会随形核地点而有变化，此时可得：四个假设条件：1）均匀形核。2）生长速率Vg为常数。3）形核率N为常数。4）而孕育时间很短以致可忽略。约翰逊-梅尔(Johnson-Mehl)结晶动力学方程（等温相变动力学方程）：式中，φr已转变体积分数。Vg是温度T的函数。φr随时间的变化，如下图所示：对约翰逊-梅尔方程求导，可得不同温度下相变速率与时间t的关系，如下图所示。再对相变速率求导，并令=0求极值，可得：即得:将上述求出的t4代入Johnson-Mehl方程，可求出相变速率最大时对应的转变量：φrmax=52.8%≈50%.当φr=50%时的t标为t1/2，即tmax=t1/2，通常认为φr=50%时的相变速率最大。固态相变中，长大速率一般为常数，而形核率N一般与时间相关，考虑形核率与时间呈指数关系变化后，得到：上式称为阿弗拉密（Avrami)方程。式中n称为阿弗拉密指数，一般取值在1-4之间，式中k为常数。阿弗拉密方程是描述结晶和固态相变中转变动力学的唯象方程，也称JMA动力学方程的一般式。对于JMA方程，k＝π/3NG3，n=4对于二维形核长大：2≤n≤3对于一维形核长大：1≤n≤2JMAK曲线因系数k和指数n的不同而变化纯晶体凝固时的生长形态不仅与液-固界面的微观结构有关，而且取决于界面前沿液相中的温度分布情况，温度分布可有两种情况：正的温度梯度和负的温度梯度，分别如图所示。2.纯晶体凝固时的生长形态两种温度分布方式(a)正梯度(b)负梯度a.在正的温度梯度下的情况(1)若是光滑界面结构的晶体，其生长形态呈台阶状(2)若是粗糙界面结构的晶体，其生长形态呈平面状b.在负的温度梯度下的情况晶体的生长方式为树枝状生长或树枝状结晶。树枝状晶体生长示意图树枝晶生长时，伸展的晶轴都有其特定的晶体学方向：fccbcchcp?2003Brooks/Cole,adivisionofThomsonLearning,Inc.ThomsonLearning?isatrademarkusedhereinunderlicense.材料的晶粒大小对材料的性能有重要的影响。细化晶粒可以采用以下几个途径：a.增加过冷度b.加入形核剂c.振动促进形核6.2.6凝固理论的应用举例1.凝固后细晶的获得加入不同物质对纯铝不均匀形核的影响单晶体在研究材料的本征特性具有重要的理论意义，而且在工业中的应用也日益广泛。单晶是电子元件和激光器的重要材料，金属单晶已开始应用于某些特殊要求的场合，如喷气发动机叶片等。因此，单晶制备是一项重要的技术。单晶制备的基本要求就是防止通常凝固时会形成许多晶核，而使凝固中只存在一个晶核，由此生长获得单晶体。2.单晶的制备a)?垂直提拉法(籽晶法，Czochralskitechnique)制备大单晶的主要方法