铁系金属磷化物复合材料的制备及其电催化性能的研究.pdf

摘要

氢气作为能量载体，具有能量密度高和环境友好的特点，被认为是化石燃料

的理想替代品之一。电化学水分解制氢是一种简单、绿色可行的途径。电解水制

氢很大程度上取决于阳极的析氧反应（OER）。许多研究都集中在开发高效的电

催化剂来降低反应的活化能,这是因为OER涉及一个四电子转移过程，具有缓慢

动力学和高热力学能垒的缺点，从而导致电化学水分解的电压远超过1.23V。迄

今为止，最有效的电化学水分解催化剂仍然是基于Pt、Ru和Ir的贵金属材料。

但由于资源的稀缺，这些贵金属材料不利于大规模工业使用。因此，寻找高效、

经济、稳定和廉价的电解水催化剂，对于实现商业化电解水制氢至关重要。过渡

金属电催化剂被认为有潜力替代贵金属电催化剂。此外，人们还设计了各种热力

学上更有利的小分子氧化反应，来替代阳极端缓慢的OER，以实现高效制氢。

基于此，主要开展了如下研究：

（1）以ZIF-67立方体（NCs）为模板，通过化学刻蚀，阳离子引入及后续

的热处理过程，合成了一种具有中空多孔结构的Co基三金属磷化物纳米盒

（CoNiFeP@CNBs），该催化剂的纳米粒子限域在纳米盒的碳层中。受益于三金

属组成的电子调控以及多孔的中空结构暴露了更多的活性位点，优化后的三金属

CoNiFeP@CNBs表现出优异的析氧反应（OER）电催化性能和优异的稳定性。

−2

在1MKOH溶液的测试条件下，电流密度达到10mAcm时所需的过电位仅为

260mV，Tafel斜率为65.5mVdec−1并且具有优异的稳定性。

（2）通过磷化前驱体NiCo-CHH@PBA制备了蒲公英状的CoNiP@CoFeP

纳米针阵列。所制备的CoNiP@CoFeP表现出了优异的OER和析氢反应（HER）

的催化活性，这可能是由于金属磷化物的合理组合。此外，该催化剂对肼硼烷氧

化（HBOR）也有很好的效果。当用HBOR代替缓慢的OER时，HBOR在相同

电流密度下所需要的电压更低，从而该策略能够更节能的电解制氢。双电极碱性

−2

电解槽只需要0.078V的小槽电压就可以达到10mAcm的电流密度，与整体的

水分解系统相比减少了1.48V。这表明与传统电解水相比，该电解槽具有节能高

效的制氢潜力。

关键词：肼硼烷氧化；MOFs；电解水；析氧反应；CoNiFeP

I

Abstract

Asanenergycarrier,hydrogenhasthecharacteristicsofhighenergydensityand

environmentalfriendliness,andisconsideredoneoftheidealalternativestofossil

fuels.Electrochemicalwaterdecompositionisconsideredasasimple,greenand

feasiblewaytoproducehydrogen.Hydrogenproductionbyelectrolysisofwater

dependslargelyontheoxygenevolutionreaction(OER)oftheanode.Muchresearch

hasfocusedonthedevelopmentofefficientelectrocatalyststoreducetheactivation

energyofreactions.Because