硫化钠的氧化试验研究与分析.docxVIP

硫 化 钠 的 氧 化 试 验 研 究 与 分 析

阮s]＝ [Na,S]xK.,K.,

kh,Kh2 +Kh2lOH 十［一加千

[ H-s] °V. 气髻霄OH r

(3-8)

(3-9)

1OOE-OJ

9OOE-04SOOE-047OOE也

6OOE-04

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图3-1 s2-、出S、HS的浓度与pH值的关系曲线

通过计3f.可知，在pH值高于9时，硫离子的浓度大约为1x10·7inol/L, 硫离子选择性电极可以有效的检测到硫离了的变化悄况，也就是说在pH值高于9时，硫离子选择性电极的测献结果是有效的。

由于硫化氢具有挥发性，所以有必要计钉硫化氢的浓度，通过计算可以得知，即使硫化钠的浓度为Ix101·mol/L,也不会发生硫化氢的挥发。

3.1.1硫化钠在蒸熘水中的自然氧化试验研究

试验所用矿物为孔雀石纯矿物，硫化钠为分析纯Na2S?9H20, 试验用水均为蒸饰水。试验方法采用硫离子选择性电极和玻璃电极动态跟踪测栽硫离子电位和pH值。在离子选择电极的构造中，离子选择性膜是电极的核心部件，溶液中的肉子如果能够渗透过该选择性膜，最后会达到一个平衡点，膜两侧就会形成不同的电位，如果只有一种离子能够渗透过离子选择性膜，那么膜讷侧的电位差就

342和3-13既可以通过影响硫离子的水解来影呐体系的pH值，本身OH离子的产生也会影响体系的pH值。

但上述反应中只有3-11对矿物的浮选是有作用的，3＝l2、343一直到3-17这儿个反应中硫元素的产物在矿浆中都是以离子形式存在的，对浮选的影响仅体现在对pH值和溶液综合化学特性的影响上。

硫酸铜在溶液中可以解离成铜离子和硫酸根离子，为了验证过渡金属可以催化氧化硫化物，所以做了硫酸铜－硫化钠体系的试验。

试验条件为1XIO2mo讥的硫化钠溶液和浓度为32m-o13mo]/L的硫酸铜溶

液 总体积为100m匕 跟踪测员硫离子电位随时间的变化悄况。试验结果如图3-3

所示r

出图3.3可以吾出，在电位曲线的起始端，电位值和p1H值都有一个突阵，这应该是硫离子与铜离子生成硫化铜所消耗的硫离子，这个反应很快完成，该过程中发生的反应有：

Na2 S+--------2Na骨＋S-2

(3-1)

s1-+H20－汛S飞O-HHS-+H2,0七—+H2S +OH-CuS04t 7Cu2++so;-

第一步水解第三步水解

(3--2)

(3-3)

(349)

s-2+C汒－－只五si (3-20)

该过程中山于硫离子的反应，影响了硫离子的水解反应，造成了体系pH值的下降心由千硫化钠的摩尔浓度远大千硫酸铜的浓度，所以生成硫化铜后，硫离

子依然有(IX1-0,2mo1,/L-32XI-O3mol/L）。

所以接下来如果硫离子只发生硫化铜化合反应，那么铜离子和硫发生硫化反应之后，硫离子的浓度就应该稳定下来而不再变化。可是20多分钟曲线缓慢降低，，说明确离子依然在消耗:1i并且到了30分钟以后硫离子已经消耗殆尽D

根据上面的分析和在体系中硫可能发生的所有反应的分析，说明相对于纯硫化钠溶液体系硫离子被加速氧化了，体系中除了新生成的硫化铜固相，还有硫离子、硫氢根离子、硫化氢和硫酸根，无疑我们可以得出结论硫化铜对硫离子的氧化明显的催化作用。

从pH曲线可以看出，随着时间的延长，pH值缓慢的下降，说明此时除了硫离子水解对pH值的影响外，还发生了别的影响pH值的反应，而且在硫离子电位降到200mv的时候，pH值为I1.6,这时硫离子几乎已经检测不到了，也就是说溶液中儿乎没有硫离子的情况下，溶液还是强碱性。硫离子没有了，那么硫离子水解对体系pH值造成的影呐也消失了，溶液应该呈现中性，但是溶液却呈现强碱性。这也可以说明，体系中硫发生了氧化反应。

从硫化钠和硫酸铜的初始浓度可以吞出，开始的曲线突降应该是生成了硫化铜的沉淀反应，该反应很快完成；后来的缓慢下降