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室溫下,H2S飽和水溶液濃度≈0.10mol.dm-3H2S(aq)中[S2-]與[H+]的關係??(1)(2)(1)+(2):?飽和H2S溶液中[H2S]≈0.1mol·dm-3即:[S2-]與[H+]2成反比,[S2-]受[H+]控制例:按”酸堿質子論”,H2PO4-既是酸,又是堿,但NaH2PO4水溶液卻顯酸性(pH7.0),為什麼?解:H2PO4-+H2O=H3O++HPO42-Ka2θ=6.23?10-8H2PO4-+H2O=H3PO4+OH-Kb3θ=?Ka2θKb3θ?NaH2PO4水溶液呈酸性例:HAc溶液強電解質弱電解質根據濃度改變使平衡移動的規律,將使電離度,但Kaθ不變(因T不變)。1.同離子效應?+NaAc溶液4.2.4同離子效應與緩衝溶液例:HAc溶液強電解質弱電解質根據濃度改變使平衡移動的規律,將使電離度,但Kaθ不變(因T不變)。1.同離子效應?+NaAc溶液4.2.4同離子效應與緩衝溶液HAc+NaAc溶液中H+的計算HAc?H++Ac-起始相對濃度0平衡相對濃度一般的弱酸-共軛堿體系例:把NaAc(s)加到溶液中,使(忽略溶液體積的變化),求和?(已知298K,HAc=1.76?10-5)。解:HAc+H2O?H3O++Ac-簡寫為:HAc?H++Ac-起始相對濃度0.1000平衡相對濃度0.10-xx1.0可見,NaAc的加入??,但不變。X=對比未加入NaAc時在一定溫度下,向弱電解質溶液加入含有相同離子的強電解質,使弱電解質的解離平衡向解離度減小的方向移動的現象,稱為“同離子效應”實驗No.溶液pH(計算)pH(實驗)15.004.842No.1+4.934.793NO.1+5.074.91可見,加入少量強酸(或強鹼)溶液後,對No.1溶液的pH影響很小。No.1溶液是“緩衝溶液”。緩衝溶液——能夠抵抗外加的少量強酸、強鹼或稀釋的影響,本身的pH不顯著變化的溶液。(1)緩衝作用原理—定性解釋例:HAc—NaAc緩衝溶液cHAc、cNaAc較大,而[H+]較小。①外加少量HCl(aq):HAc的電離平衡左移,??,重新平衡時[H+]增加不多。②外加少NaOH(aq):HAc電離平衡右移,??,重新平衡時[H+]減少不多。③加少量水稀釋:cHAc↓,據稀釋律:,??,使達到新平衡時[H+]減少不多。2.緩衝溶液及其pH的計算?(2)緩衝作用原理—定量計算:弱酸-共軛堿體系弱鹼-共軛酸體系可見,緩衝液pH(或pOH)值取決於共軛酸堿對的濃度比。⑶緩衝溶液的選擇與配製pH=pKaθ±1pOH=pKbθ±1若C酸/C共軛堿(或C堿/C共軛酸)=1:1,時“緩衝能力”最大。常用的緩衝溶液緩衝溶液酸的存在形式堿的存在形式pka氨基乙酸-HCI氯乙酸-NaOH甲酸-NaOHHAc-NaAc六次甲基四桉-HClNaH2PO4-Na2HPO4三乙醇胺-HCI三羥甲基甲胺-HClNa2B4O7-HClNa2B4O7-NaOHNH3-NH4Cl乙醇胺-HCl氨基乙酸-NaOHNaHCO3-Na2CO3Na2HPO4-NaOHNH3+CH2COOHCH2CICOOHHCOOHHAc(CH2)6N4H+H2PO4-NH+(2CH2OH)3NH3+C(CH2OH)3H3BO3H3BO3NH4+NH3+CH2COOHNH3+CH2COOHHCO3-HPO42-NH3+CHCOO-CH2CHCOO-HCOO-AC-(CH2)6N4HPO42-N(CH2CH2OH)3CH2C(CH2OH)3H2BO2-H2BO2-NH3NH2CH2CH2OHNH2CH2COO-CO32-PO

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