可逆电池的电动势及其应用.pptVIP

第九章可逆电池的电动势及其应用§9.1可逆电池和可逆电极电化学与热力学的联系*§9.2电动势的测定*对消法测电动势的实验装置§9.3可逆电池的书写方法及电动势的取号从化学反应设计电池(1)从化学反应设计电池(2)§9.4可逆电池的热力学§9.5电动势产生的机理*总电动势E与Ec，Ej的关系§9.6电极电势和电池的电动势氢标还原电极电势电极电势计算通式电极电势计算通式§9.7电动势测定的应用pH的测定*H2O的电势-pH图*H2O的电势-pH图*H2O的电势-pH图*铁的各种电势-pH图*铁的各种电势-pH图*铁的各种电势-pH图*铁的各种电势-pH图*铁的各种电势-pH图*铁-H2O的电势-pH图*细胞膜与膜电势*细胞膜与膜电势*电极与溶液间的电势差*正确断路本章复习本章复习作业1,2,4,5,10,21斜线的斜率随着铁离子浓度不同而不同。斜线左下方是二价铁离子稳定区，右上方是三氧化二铁的稳定区。设二价铁离子的活度为10-6，则斜率为-0.117。显然，在不同pH条件下有不同的电极电势值。将铁与水的各种电势-pH图合在一起，对讨论铁的防腐有一定的指导意义。*铁防腐的电势-pH图（1）(C)线以下是铁的免腐蚀区。外加直流电源，将铁作为阴极，处在低电位区，这就是电化学的阴极保护法。（2）铁与酸性介质接触，在无氧气的情况下被氧化成二价铁，所以置换反应只生成二价铁离子当有氧气参与下，二价铁被氧化成三价铁，这样组成原电池的电动势大，铁被腐蚀的趋势亦大。(3)(A)(D)线以左区域是铁的腐蚀区，要远离这个区域。常用油漆、塑料或金属在铁的表面形成保护层，将铁与氧气、水、氢离子隔离或用强氧化剂在铁的表面形成致密的氧化铁层，使铁钝化*铁防腐的电势-pH图(4)在(A),(D)线以右，铁有可能被氧化成Fe2O3或Fe3O4，这样可保护里面的铁不被进一步氧化，称为铁的钝化区。如果在电位较低又是强碱性溶液中，则铁也有可能被腐蚀生成亚铁酸离子。*铁防腐的电势-pH图*实际的铁的电势-pH图一般实用铁的电势-pH图的线条要多得多，标明不同离子浓度时的电势-pH曲线，使用起来也就更加方便。25℃时的Fe-H2O电势-pH图如右图所示。*稀土元素铈的电势-pH图φ(Ox|Red)/V在膜两边由于某离子浓度不等可产生电势差，这就是膜电势。膜两边的电势差为和m已知，测定E，可求出g±求电解质溶液的平均活度因子根据Debye-Hückel公式对于1-1价电解质：以对作图已知平均活度因子求标准电极电势截距即为作图0.100.200.300.070.08A。求AgCl(s)的设计电池，使电池反应为求难溶盐的活度积和水解离常数两边加AgB.求水的设计电池的反应为：电池Ⅰ电池Ⅱ:B.求水的标准氢电极使用不方便，用玻璃电极pH定义：因为单个离子的活度因子无法测量，故该定义也是不严格的pH的测定pH的操作定义pH计的应用IUPAC推荐了五种标准的缓冲溶液，用来测定未知溶液的pH用醌·氢醌电极测pHpH的测定在保持温度和离子浓度为定值的情况下，将电极电势与pH值的函数关系在图上用一系列曲线表示出来，这种图就称为电势-pH图。什么叫电势-pH图？电极电势的数值不但与溶液中离子的浓度有关，而且有的还与溶液的pH值有关。通常用电极电势作纵坐标，pH值作横坐标，在同一温度下，指定一个浓度，就可以画出一条电势-pH曲线。*电势—pH图及其应用应用于：1.离子分离，2.湿法冶金，3.金属防腐及解决水溶液中发生的一系列氧化还原反应及平衡问题。*电势-pH图的应用从电势—pH图可以清楚地看出各组分生成的条件及稳定存在的范围。因为它表示的是电极反应达平衡时的状态，所以电势—pH图也称为电化学平衡图。*氧电极的电势-pH图对于氢和氧发生氧化还原生成水的反应可以安排成一种燃料电池，电解质溶液的pH值可以在1-14的范围内变动暂时以酸性溶液为例，温度都保持在298K。氧电极的反应为：*氧电极的电势-pH图设氧气为理想气体，在298K时（1）当截距为1.229V，斜率为—0.05916截距为1.259V，斜率不变，（2）当如图中绿线所示*氧电极的电势-pH图截距为1.199V