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弱酸与其共轭碱溶液pH值的关系

九五级《基础化学》考试有一题为：已知0.1mol·L-1HB的pH=3，那么0.1mol·L-1NaB的pH值为 。填写11的考生占47%。问其原因，答曰：根据pH+pOH=14，得pH（HB）+pH（B—）

=14，即pH=14－pH，pH=14－3=11。这一结论是错误的。

2 1

该试题通常解法为：忽略离子强度的影响，根据公式 ，求得HB

的 ，则B—的

；再根据公式

，pOH=—lg[OH—]pOH=14－pOH，

2 2 2 2

得NaB的pH=9，而不是11。即已知弱酸的pH值求其共轭碱的pH值时，先需求出 值，然后换算成 ，

根据公式计算出[OH—]，从而得出其轭碱的pH值。同理，已知一元弱碱的pH值，用类似的方法可求出其轭酸的pH值。

共轭酸碱对的pH值之间是否就无任何联系了呢？现以一元弱酸及其轭碱的最简计算公式为条件，进行讨论。

据定义及公式:

可得

据公式

可得

将（1）式代入（2）式得

一元弱酸及其共轭碱的浓度均为c

0

时，上述结论存在；若浓度不相等，且分别为c

、c

01 02

时，则计

算式为:

利用公式（3）计算上述考题，pH=7－1+3=9；利用公式（4）计算表中不同浓度各种酸及其共轭碱

2

的pH值，均与表中数据相吻合。可见，利用公式（3）、（4）解题，可根据一元弱酸的pH值及共轭碱的浓度，直接求算出其共轭碱的pH值；或根据一元弱碱的pH值，直接求其共轭酸的pH值。

例：已知0.1mol·L—1NaB的pH=8，问0.1mol·L—1HB的pH值为多少？

解：因为pH=8，c

2

=0.01mol·L—1，c

01

=0.1mol·L—1，据公式（4）

02

于多元酸及其共轭碱的pH值关系式比较复杂，在此不详细讨论。