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*物理化学(Ⅱ)PHYSICALCHEMISTRY(1)§6.4三组分体系的相图(PhaseDiagramsofTernarySystems)相律分析:C=3f=3-P+2=5-P固定温度或压力温度、压力均固定1.等边三角形坐标(EquilateralTriangularcoordinates)ABCxCxAxB顶点:纯组分边:二组分体系三角形内的点:三组分体系性质:ABCabxCxAxB(1)位于平行于某一边的直线上的点所代表的体系,其所含对应顶角的组分的组成相同.(2)位于通过某顶点的任一直线上的点所代表的体系,其它两顶点组分的浓度之比相同ABCab(如果在体系中加入或减少A的含量,体系的组成将沿此直线变化.)xCxAxB(3)两个三组分体系混合,混合后的组成可由杠杆规则求出ABCaobxCxAxB三个体系混合,混合物的组成如何求?2.简单的三组分体系相图(1)部分互溶体系(a)只有一对部分互溶液体的体系例:C6H6(A)-(CH2CH2OH)2O(B)-C6H14(C)(苯)(二甘醇)(正己烷)A~B,A~C完全互溶B~C部分互溶两相组成(w%)的实验结果(1250C,101.325kPa)α(醇)相β(烷烃)相ABCABC098.21.801.598.55.093.02.019.32.378.411.785.72.638.63.368.126.372.73.056.75.338.054.340.05.754.340.05.7A(苯)B(二甘醇)C(正己烷)wC%WA%WB%aLL1+L2a:临界点(plaitpoint)萃取(extraction)原理苯二甘醚正己烷tb/oC苯80.2正己烷68.7二甘醚264萃取剂的选择原则:1.萃取剂与被萃取物易于分离;2.分配系数尽可能大;(b)有两对部分互溶的体系ABCABCLL3+L4L1+L2LLL1+L2ABCBCAL1+L2+L3(C)有三对部分互溶的体系(2)水-盐体系固液平衡相图只讨论两种盐中含有一种共同离子的体系例如:H2O-KNO3-NaNO3体系H2O(A)KNO3(B)NaNO3(C)aoB(s)+LC(s)+LLB(s)+C(s)+La:KNO3在水中的溶解度b:NaNO3在水中的溶解度ao:KNO3在NaNO3溶液中的溶解度bo:NaNO3在KNO3溶液中的溶解度O:共饱和溶液wBwAbwB应用:确定结晶工艺条件H2OKNO3NaNO3abmnpqr欲得KNO3晶体①起始组成aab②起始组成mm→n→p→q→r100oC25oC有复盐生成的体系H2O(A)AgNO3AgNO3.NH4NO3NH4NO3(B)(D)(C)LB(s)+LD(s)+LC(s)+LL+A(s)+D(s)L+D(s)+C(s)有水合物生成的体系H2O(A)K2SO4(B)Na2SO4(C)Na2SO4·10H2O
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