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杂化轨道理论:sp3sp3杂化sppssp2sp2杂化pspsp杂化p①②③杂化轨道只用于①形成σ键②或容纳未参与成键的孤电子对(遵循能量最低原理,泡利原理、洪特规则)未参与杂化的p轨道可用于形成π键
离域大π键的形成条件概述:原子轨道垂直于键轴以“肩并肩”方式重叠形成的化学键称为π键,因为杂化轨道不能形成π键,所以只有未杂化的p轨道才能形成π键。定义:3个及以上原子构成的离子团或分子中,原子有彼此平行的未参与杂化的p轨道电子,连贯重叠在一起构成π型化学键,又称为离域大π键或共轭大π键。条件:原子在同一平面。中心原子采取sp杂化或sp2杂化表示:m:指参与形成大π键的原子数(H除外)n:指参与形成大π键的电子数确定大π键的电子数m≤n<2m(有的容纳2个电子,有的容纳1个电子,有的是无电子的空轨道)
1、苯分子中的p-p大π键苯中碳原子采取sp2杂化,每个碳原子尚余一个未参与杂化的p轨道,垂直于分子平面而相互平行。所以我们认为所有6个平行p轨道总共6个电子在一起形成了弥散在整个苯环的6个碳原子上下形成了一个p-p离域大π键,符号C:sp2杂化p轨道sp2sp2杂化轨道有3个杂化轨道用于形成σ键(单电子),未参与杂化的一个p轨道用于形成π键C:4-3=1↑↑↓↑
2、O3分子里的大π键O3分子的中心O原子采取sp2杂化,只有1个p轨道未杂化。1个sp2杂化轨道容纳孤电子对、另两个sp2杂化轨道和2个端位O原子形成两个σ键,所以中心O原子未杂化的p轨道上2个电子和两个配位O原子上p轨道中各1各电子,共有4个电子,形成离域①中心O的杂化:sp2②形成大π键的p轨道电子数中心O:6-4=2成键原子O:1x2=2↑↑↑↓↑p轨道sp2sp2杂化轨道有两个杂化轨道用于形成σ键(单电子),1个sp2杂化轨道容纳孤电子对↑↑↓↑↓↑↓成键原子O:sp2杂化中心原子O:sp2杂化p轨道sp2等电子体SO2、NO2-、O3
3、CO32-离子中的大π键外界提供:离子所带负电荷数中心原子C采取sp2杂化形式,C原子上有一个未杂化的垂直于分子平面的p轨道,其中容纳一个电子。①中心C的杂化:sp2②形成大π键的p轨道电子数中心C:4-3=1成键原子O:1x3=3外界提供:2π46↑↑↑↑C:sp2杂化p轨道sp2杂化轨道sp2杂化轨道有三个杂化轨道用于形成σ键(单电子)成键原子O:sp2杂化p轨道sp2↑↑↓↑↓↑等电子体CO32-、SO3、NO3-
杂化轨道数=成键数+孤电子对数
课堂巩固练习1.SO2SO32.NO3-NO2-3.BF3
①中心S的杂化:sp2②形成大π键的p轨道电子数中心S:6-4=2配位原子O:1x2=2π34↑↑↑↓↑↓S:sp2杂化p轨道sp2杂化轨道sp2杂化轨道有两个杂化轨道用于形成σ键(单电子),一个杂化轨道用于容纳孤电子对SO2成键原子O:sp2杂化p轨道sp2↑↑↓↑↓↑等电子体SO2、NO2-、O3
①中心S的杂化:sp2②形成大π键的p轨道电子数中心S:6-3=3配位原子O:1x3=3π46SO3↑↑↑S:sp2杂化p轨道sp2杂化轨道sp2杂化轨道有三个杂化轨道用于形成σ键(单电子)中心S:6-3=3成键原子O:sp2杂化p轨道sp2↑↑↓↑↓↑(3个电子)等电子体CO32-、SO3、NO3-
NO3-①中心N的杂化:sp2②形成大π键的p轨道电子数中心N:5-3=2配位原子O:1x3=3外界:1π46↑↑↑↑↓N:sp2杂化p轨道sp2杂化轨道sp2杂化轨道有三个杂化轨道均用于形成σ键(单电子)中心N:5-3=2成键原子O:sp2杂化p轨道sp2↑↑↓↑↓↑等电子体CO32-、SO3、NO3-
NO2-①中心N的杂化:sp2②形成大π键的p轨道电子数中心N:5-4=1配位原子O:1x2=2外界:1π34↑↑↑↓↑N:sp2杂化p轨道sp2杂化轨道sp2杂化轨道有两个杂化轨道用于形成σ键(单电子)一个杂化轨道用于容纳孤电子对中心N:5-4=1成键原子O:sp2杂化p轨道sp2↑↑↓↑↓↑等电子体SO2、NO2-、O3
①中心B的杂化:sp2②形成大π键的p轨道电子数中心B:3-3=0配位原子F:3x2=2外界:0π46B:sp2杂化p轨道sp2杂化轨道sp2杂化轨道有3个杂化轨道用于形成σ键(单电子)中心N:3-3=0↑↑↑成键原子F:sp2杂化p轨道sp2↑↑↓↑↓↑↓6个电子分别由3个氟原子提供,3个氟原子各提供1个全充满的2p轨道,与硼原子的空p轨道肩并肩,形成大π键
①中心C的杂化:sp2②形成大π键的p轨道电子
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