仪器分析：第18章-色谱法导论课件.pptxVIP

第18章;18.1.2. 分离与色谱法;18.1.2. 分离与色谱法;18.1.3. 分离方法分类;18.1.3. 分离方法分类;18.1.3. 分离方法分类;18.1.4.色谱法分类;18.1.4.色谱法分类;18.1.5.色谱法与其他分离、分析方法比较;18.1.5.色谱法与其他分离、分析方法比较;18.1.5.色谱法与其他分离、分析方法比较;18.2．色谱法基础知识、基本概念和术语;18.2.2． 分布平衡

色谱过程涉及溶质在两相中的分布平衡(distributionequilibrium)，平衡常数K称为分布系数或分配系数：;18.2.3．分布等温线;18.2.4． 分布等温线方程;18.2.4． 分布等温线方程;18.2.4.3. BET(Bnunaure-Emmett-Teller)方程;18.2.5．色谱流动相流速;18.2.6.色谱图;18.2.6. 色谱图;18.2.7. 保留值;18.2.7. 保留值;2.保留时间

定义为溶质通过色谱柱的时间，即从进样到柱后洗出最大浓度的时间，以tR表示。;18.2.7. 保留值;18.2.7. 保留值;18.2.7. 保留值;18.2.7. 保留值;18.2.8.色谱柱结构特性参数;18.2.8.色谱柱结构特性参数;18.2.8.2.渗透率与阻抗因子;18.2.8.2.渗透率与阻抗因子;18.3. 溶质分布谱带展宽-色谱动力学基础理论;18.3.2. 塔板理论;18.3.2.2.溶质在色谱柱内分布平衡和迁移过程;18.3.2.3.色谱流出曲线方程;18.3.2.4.理论塔板的计算公式;18.3.2.4.理论塔板的计算公式;18.3.2.5. 塔板理论的成就和局限;18.3.3. 速率理论;18.3.3.2. 速率理论方程;18.3.3.3.气相色谱速率理论方程;18.3.3.3.气相色谱速率理论方程;18.3.3.3.气相色谱速率理论方程;固定相传质相系数 是保留因子 的一个复合函数;气体流动相的传质系数;18.3.3.4. 液相色谱速率理论方程;与气相色谱速率理论方程不同的有：除了气相色谱类似的流动相、固定相传质项外，增加了固定相孔结构内滞留流动相的传质项 ，即方程中最后一项，式中 即是固定相的孔隙度，其他字符含义与气相色谱速率理论方程相同。此外，流动相传质项系数 与 无关， 与柱内径、形状、填料性质有关的量纲为一的常数。;18.3.3.5. 影响柱效的变量;液相色谱由于溶质在液体中扩散系数很小， 实际上趋近与零或可忽略， ； 趋近于零，一般难以观察到最低板高对应的最佳流速，流速降低， 总是降低。当 ，传质引起色谱

峰扩张比气相色谱显著，与GC比较，;18.3.3.5. 影响柱效的变量;3. 色谱柱温;18.3.3.6. 折合参数板高方程;18.3.3.6. 折合参数板高方程;18.3.4柱外谱带展宽效应;18.4.2. 分离方程;18.4. 组分分离-基本分离方程;分离度与理论塔板数N的平方根呈正比。分离某“物质对”达到一定分离度需要的理论塔板数和柱长为：;18.4.3．分离速度及影响因素

在考虑组分分离时，另一个密切相关的因素是实现分离所需时间，既分离速度。完成分离所需时间决定于迁移速率较慢的组分，既组分2的迁移线速度u2。;一定色谱操作条件下，色谱柱在一定时间能容纳达到一定分离度(R≥1)色谱峰的数量。

峰容量与样品容量有一定差别，后者指正常色谱条件下溶质在两相间有效分配洗出对称色谱峰容许的最大样品量，即K处在线性范围，超过此进样量将导致柱超负荷，溶质不能在两相间有效分配而出现色谱峰严重拖尾等畸变。色谱柱的峰容量越大，分离能力越强。;18.5色谱方法选择和分离操作条件优化;18.5.2 分离操作条件优化;18.5.2 分离操作条件优化;18.5.2.2. 调节、控制保留因子;通常气相色谱采取改变柱温；气液色谱亦可改变固定液的量，即改变相比等调节保留因子。高效液相色谱在色谱柱或分离模式确定后，主要以改变流动相溶剂组成调控保留因子k。下图是高效液相色谱流动相溶剂组成变化对分离显著影响的典型色谱图。图中（C）是在最小分离时间获得一定分离度的最佳条件。;18.5.2.3. 提高选择性因子;保持k在1-10的范围内，提高α值可采取下述措施：;3. 改变固定相;18.6. 色谱定性分析;18.6. 色谱定性分析;18.7 色谱定量分析;18.7.2 定量方法;在实际分析中，可采用单点校正：;18.7.2 定量方法;内标物的相对定量校正因子为：;当称取试样质量为m，加入内标物质量为mis，测定组分的含;18.7.2 定量方法;归一法不必称样和定量进样，可避免由此引起的不确定因素。分离条件在一定范围内对定量准确度影响较小，适用于多组分同时定量测定。

若组分相对定量因