核磁共振和红外.ppt

12Ha的自旋组合+3/2+1/2-1/2-3/2因此Hb发生四重裂分，峰面积比1：3：3：1注意：在核磁共振中，一般相邻碳上的不同种的氢才可发生偶合，相间碳上的氢不发生偶合，同种相邻氢也不发生偶合。第31页，讲稿共55页，2023年5月2日，星期三发生偶合不发生偶合不发生偶合n+1规律与某一个质子邻近的质子数为n时，该质子核磁共振信号裂分为n+1重峰。裂分峰强度比符合二项式展开系数比，可由巴斯卡三角形求得。第32页，讲稿共55页，2023年5月2日，星期三①相互偶合的两组峰的外形特点是“中间高，两边低”；②等价质子间不发生峰的裂分。例如：CH3CH3的NMR只有一个单峰。ClCH2CH2Cl的NMR只有一个单峰。③(n+1)规律只适用于一级谱（(△ν/J)＞6）。注意：ssingletddoubletttripletqquartetmmultipletbbroad单峰二重峰三重峰四重峰多重峰宽峰第33页，讲稿共55页，2023年5月2日，星期三偶合常数J反映两核之间自旋偶合作用大小的量度，用J表示。J常常等于两裂分峰之间的裂距，一般在20Hz以下。偶合常数也是重要的结构信息。例如偶合常数的特点：①J与H0无关。不同H0作用下或不同场强的仪器测得的J值相同。②两组相互干扰的核J值相同。例如，CH2ClCHCl2中三重峰间裂距等于二重峰间裂距。③在复杂体系中，J≠裂距！解析图谱时，需进行繁杂的计算以求得δ和J。第34页，讲稿共55页，2023年5月2日，星期三解析步骤①谱图中有几组峰？几种氢？②各种氢核的个数？③各峰的归属？④常见结构的化学位移大致范围：1HNMR谱图分析第35页，讲稿共55页，2023年5月2日，星期三例1：某化合物A分子式为C8H10，1HNMR为：δH1.2(t,3H)2.6(q,2H)7.1(b,5H)ppm推测A的结构。解：由分子式计算不饱和度为41.2(t,3H)CH3相邻的基团为CH22.6(q,2H)CH2相邻的基团为CH3可能有苯环7.1(b,5H)苯环上的5个HA结构为：第36页，讲稿共55页，2023年5月2日，星期三例2：某化合物A分子式为C6H14，1HNMR为：δH0.8(d,12H)1.4(m,2H)ppm推测A的结构。解：由分子式计算不饱和度为00.8(d,12H)每个碳上最多连3个H,12个H可能是4个CH3相邻的基团为CH可能为两个1.4(m,2H)A结构为：第37页，讲稿共55页，2023年5月2日，星期三推测结构。δH1.2(t,3H)3.4(q,2H)4.3(s,2H)ppm7.2(b,5H)例3：有一化合物分子式为C9H12O，1HNMR为：第38页，讲稿共55页，2023年5月2日，星期三例4：下图与A、B、C哪个化合物的结构符合？第39页，讲稿共55页，2023年5月2日，星期三分子中的原子不是固定在一个位置上，而是不停的振动。分子是由各种原子以化学键互相连接而生成的，可用不同质量的小球代表原子，以不同硬度的弹簧代表各种化学键。它们以一定的次序互相连接，就成为分子的近似机械模型。这样就可根据力学定理来处理分子的振动。第一节红外光谱1、红外光谱的基本原理第40页，讲稿共55页，2023年5月2日，星期三双原子分子伸缩振动①.双原子分子它的伸缩振动可看作简谐振动，振动频率为：c：光速k：键的力常数m1m2：原子质量第41页，讲稿共55页，2023年5月2日，星期三分子随原子间距离的增大，k增大，分子能量增高，分子从较低的振动能级变为较高的振动能级。红外光辐射可提供跃迁能量。对于一定原子组成的分子，这两个能级之差是一定的。需要的红外光波长（频率）也是一定的。也就是说对于特定的分子或基团，仅在一定的波长（频率）发生吸收。反之，一定波长（频率）的红外吸收对应着分子内特定官能团的存在。注意：只有能引起偶极矩变化的振动才产生红外吸收。第42页，讲稿共55页，2023年5月2日，星期三②.多原子分子多原子分子，因原子个数和化学键的增加，它的振动方式也变得复杂。如：三原子分子有三种振动方式：对称伸缩不对