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第六章

分立发光中心发光;一、发光中心分类;复合发光中心;分类方法一、根据电子跃迁情况分类

（箭头向右表示吸收，向左表示发射）;5);分类方法二、根据与晶格作用的强弱;二、晶格振动对电子跃迁的影响;位形坐标模型的量子力学解释;简谐振动的振动能量为分立的能量值;当为允许跃迁时，Meg可看做一个常数——康登近似;光谱形状;发光中心吸收一个光子从基态跃迁到激发态抛物线的高振动能级，然后快速弛豫到激发态抛物线的最低振动能级（n=0），发射S个声子

损失能量，斯托克斯位移为

S表示了电子-晶格的偶合强度

S1弱偶合

1S5中等偶合

S5强偶合;温度较高时，初始态可能是m0（或n0）的振动能级，使吸收带（发射带）更宽

当Q0=0，两抛物线几乎重合在一起，带宽消失，吸收（发射）谱带变成了线状谱峰

Q0=0的跃迁不产生声子发射，故称为零声子振动跃迁或无声子跃迁

;发光中心周围离子所产生的静电场，通常称为晶体场，简称为晶场;d1电子组态的晶场劈裂;d5电子组态的晶场劈裂;Ti3+（3d1）离子在水溶液中的吸收光谱;2）d3组态;MnF2的吸收光谱;4）d0组态;五、稀土离子（4fn）;光谱项

基态能级2S+1LJ，

当4f电子数大于7时，J=L+S

当4f电子数小于7时，J=L-S

如Eu3+，根据洪特规则，能量最低的光谱项为7F，电子数为6个，小于7，J=L-S=3-3=0，基态能级为7F0

宇称禁戒（Re2O3通常为白色）

线状光谱，强度低;如果稀土离子没有处于晶格的反演对称格位，宇称禁戒选律就得以部分放宽，在4f能级间就可以发生电偶极子跃迁;Re3+稀土荧光粉的激发;Y2O2S:Eu中Eu3+的4f态和电荷迁移态;B）稀土离子的4f→5d跃迁和电荷迁移跃迁;Ce3+在几种晶体中的发光光谱;Eu2+（4f7）在几种晶体中的发光光谱;在三种不同温度下(Sr,Eu)B4O7的发射光谱;(Sr,Eu)B4O7Eu2+的发射能级寿命;f→d和CTS的规律

电荷迁移带随氧化数增加向低能方向移动，f→d跃迁向高能方向移动

四价镧系离子的最低吸收带为CT，二价镧系离子的最低吸收带为f→d

f→d跃迁吸收带半高宽一般较窄，约1000cm-1，CT则一般约为2000cm-1。

容易氧化成+4价的Ce3+，Pr3+，Tb3+的f→d跃迁和容易还原成+2价的Eu3+、Yb3+等离子的CTS跃迁吸收能量都低于40000cm-1，可以与4f能级发生作用导致f-f发射

但f→d跃迁和CT能级若低于4f能级，可以观察到从这些能级的跃迁发射

如Eu2+的4fn-15d1→4f7的宽带跃迁发射;C）稀土离子的无辐射跃迁;Eu3+是否会产生源于5D1的发射取决于晶格;思考题