负载型镍催化剂固体催化剂制备方法.PPTVIP

（一）压片工艺颗粒形状一致、大小均匀、表面光滑、强度高适用于固定床反应器缺点,生产能力的低，设备复杂压片模具原料粉末第二章固体催化剂制备方法、性能评价及使用比表面和孔结构变化成型压力提高，比表面积变小，然后有所回升（压力更高时可使颗粒破碎）压力提高，平均孔径和总孔体积降低，孔分布平均化第二章固体催化剂制备方法、性能评价及使用（二）挤条法塑性好的物料（铝胶等），或粉状物加了粘结剂后可挤条成型。强度低（可烧结补强），挤条过程分为原料输送、压缩、挤出、切条四个步骤。挤条模具原料粉末第二章固体催化剂制备方法、性能评价及使用粉末细，粘结剂量多，易挤条成型但粘结剂量多，干燥后收缩，形状难保持挤条设备：为了使物料挤条成型，最重要的是挤条设备能连续而均匀地向物料施加足够的压力。比较简单的挤条装置是活塞式挤条机。第二章固体催化剂制备方法、性能评价及使用（三）喷雾工艺用雾化器将溶液分散为雾状液滴，在热风中干燥而获得微球型催化剂。流化床催化剂大多用该法。粗粉细粉热风浆液罐雾化器旋风分离第二章固体催化剂制备方法、性能评价及使用（四）滚球工艺适用于球型催化剂的成型粒度均匀，形状规则机械强度不高，表面粗糙第二章固体催化剂制备方法、性能评价及使用粉末细，成型后机械强度高，但成球困难。加入粘合剂（水），量少成球时间长，量大时造成多胞，难成球。加大转盘转数和倾斜度，粒度下降；转盘深，粒度大。第二章固体催化剂制备方法、性能评价及使用三、催化剂性能评价（一）催化剂活性评价概述1.活性评价目的（1）质量控制检验；（2）快速筛选催化剂；（3）确定各种催化剂的最佳操作条件；（4）研究反应机理；（5）研究特定催化剂上反应的动力学；（6）模拟工业反应条件下催化剂的长期连续使用；第二章固体催化剂制备方法、性能评价及使用2.活性评价参数的选择(1)在给定的反应条件下原料达到的转化率;(2)原料达到某一给定的转化率时所需要的温度;(3)原料达到给定的转化率时产物的选择性;(4)在给定的原料转化率条件下催化剂的稳定性;(5)给定条件下的总反应速率或转化频率;(6)特定温度下对于给定的转化率所需要的空速;(7)根据实验研究数据所推导的动力学参数。第二章固体催化剂制备方法、性能评价及使用3.影响活性测试的因素方法：流动法（1）催化剂颗粒直径与反应管直径的关系（2）外扩散的影响及消除（3）内扩散的影响及消除第二章固体催化剂制备方法、性能评价及使用（二）催化剂的宏观物性与测定催化剂的宏观物性包括组成催化剂的各粒子或粒子聚集体的大小、形状、孔隙结构的特点以及机械强度等。1.催化剂比表面积及主要测定方法（BET法）一般说，催化剂表面积越大，其上所含的活性中心越多，催化剂的活性也越高。应用：根据不同阶段催化剂比表面积的大小，可以研究和判断催化剂的失活机理和特性。第二章固体催化剂制备方法、性能评价及使用（1）BET法原理：放入气体体系中的样品，其物质比表面(颗粒外部和内部通孔的表面积，如图)在低温下将发生物理吸附。当吸附达到平衡时，测量平衡吸附压力和吸附的气体量，根据BET方程式求出试样单分子层吸附量，从而计算出试样的比表面积。第二章固体催化剂制备方法、性能评价及使用BET方程式：式中V—平衡压力为p时吸附气体的总体积；Vm—催化剂表面覆盖单分子层气体时所需气体的体积；p—被吸附气体在吸附温度下平衡时的压力；Ps—被吸附气体在吸附温度下的饱和蒸气压；C—与被吸附气体种类有关的常数.它要求p/V(ps-p)和p/ps之间呈线性关系(即BET图)。第二章固体催化剂制备方法、性能评价及使用BET法应用的第二步是根据nm(单分子层吸附量)值计算表面积ABET。这一步骤要求知道平均面积am,它是完全单分子层覆盖下被吸附分子所占据的表面积:ABET=nmNAam式中NA是阿佛加德罗常数.此方法基于这样的假设:对于一个给定德吸附质和温度,am值保持不变,且与吸附剂性质无关。第二章固体催化剂制备方法、性能评价及使用（2）重量法:采用灵敏度高的石英弹簧秤,由样品吸附微量气体后的伸长量直接测出气体量.限于准确度的影响,常用于测定比表面大于50m2样品。活性表面的面积可以用“选择化学滴定”来测定，因为化学吸附具有选择性。如：对于负载型金属催化剂，氢和CO的化学吸附可以测定活性金属表面积；利用碱性气体（NH3）的化学吸附可以测定催化剂酸性中心所具有的表面积；第二章固体催