分光光度计与吸收光谱分光光度计.pptVIP

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有色化合物溶液的颜色溶液中有色化合物分子中的价电子由于能级跃迁,可以选择性吸收不同波长的互补色光中的一种色光而让另一种色光透过溶液,被人眼所感觉。故有色化合物的颜色为透过光的颜色。ItI0bdxII-dIs3朗伯-比尔定律T=It/I0,T:透射比或透光度A=lg(I0/It)=lg(1/T),A:吸光度光吸收定律:Lambert-Beer定律吸光光度法的理论依据研究光吸收的最基本定律I0=It+Ia布格(Bouguer1729年)朗伯(1760年)定律:光吸收与溶液层厚度成正比比尔(1852年)定律:光吸收与溶液浓度成正比朗伯比尔定律:当一束平行单色光垂直照射到样品溶液时,溶液的吸光度与溶液的浓度及光程(溶液的厚度)成正比关系.--光吸收定律数学表达:A=lg(1/T)=Kbc其中,A:吸光度,T:透射比,K:比例常数,b:溶液厚度,c:溶液浓度注意:平行单色光均相介质无发射、散射或光化学反应吸光度与透光率AbsorbanceandtransmittanceT:透光率A:吸光度1.00.50ACA100500T%TT=0.0%A=∞T=100.0%A=0.0A=0.434T=36.8%吸收定律与吸收光谱的关系AC吸收定律A或??吸收光谱A?C?max三维谱图a.摩尔吸光系数与吸光系数灵敏度表示方法e表示物质的浓度为1mol/L,液层厚度为1cm时溶液的吸光度。单位:(L?mol-1?cm-1)A=ebce:摩尔吸光系数A=Kbcc:mol/Lc:g/LA=abca:吸光系数摩尔吸光系数ε的讨论(1)吸收物质在一定波长和溶剂条件下的特征常数;(2)不随浓度c和光程长度b的改变而改变。在温度和波长等条件一定时,?仅与吸收物质本身的性质有关,与待测物浓度无关;(3)可作为定性鉴定的参数;(4)同一吸收物质在不同波长下的?值是不同的。在最大吸收波长?max处的摩尔吸光系数,常以?max表示。?max表明了该吸收物质最大限度的吸光能力,也反映了光度法测定该物质可能达到的最大灵敏度。(5)εmax越大表明该物质的吸光能力越强,用光度法测定该物质的灵敏度越高。ε105:超高灵敏;ε=(6~10)×104:高灵敏;ε2×104:不灵敏。(6)ε在数值上等于浓度为1mol/L、液层厚度为1cm时该溶液在某一波长下的吸光度。对同一种待测物质,不同的显色反应具有不同的?,表明具有不同的灵敏度。例分光光度法测铜铜试剂法测Cu?426=1.28?104L.mol-1.cm-1双硫腙法测Cu?495=1.58?105L.mol-1.cm-1?越大,灵敏度越高:?104为低灵敏度;?=104~5×104为中等灵敏度;?105为高灵敏度。b.桑德尔(Sandell)灵敏度:S当仪器检测吸光度为0.001时,单位截面积光程内所能检测到的吸光物质的最低含量。氯磺酚S测定钢中的铌50ml容量瓶中有Nb30μg,用2cm比色池,在650nm测定光吸收,A=0.43,求S.(Nb原子量92.91)。根据A=εbc,求ε吸光度的加和性A1=e1bc1A2=e2bc2A=e1bc1+e2bc2根据吸光度的加和性可以进行多组分的测定以及某些化学反应平衡常数的测定在某一波长,溶液中含有对该波长的光产生吸收的多种物质,那么溶液的总吸光度等于溶液中各个吸光物质的吸光度之和A=A1+A2+…+An0.XXX光源单色器吸收池检测器显示I0It参比样品未考虑吸收池和溶剂对光子的作用注意比较A=lg(I0/It)=lg(1/T)9.2分光光度计与吸收光谱1分光光度计*常用光源光源波长范围(nm)适用于氢灯185~375紫外氘灯185~400紫外钨灯320~2500可见,近红外卤钨灯250~2000紫外,可见,近红外氙灯180~100

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