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第十章玻璃包装材料;一、玻璃定义;

;1〕玻璃形成氧化物

玻璃形成氧化物为二氧化硅〔SiO2〕和氧化硼〔B2O3〕

①二氧化硅〔SiO2〕

二氧化硅可以形成石英玻璃，二氧化硅以硅氧四面体结构单元形成结构网络。

作用：降低热膨胀系数、密度，

提高热稳定性、化学稳定性、粘度、机械强度等；

含量高，需较高熔融温度。

瓶罐玻璃二氧化硅含量约为73%左右;②氧化硼〔B2O3〕

氧化硼也可以单独形成玻璃，它以硼氧三角体[BO3]和硼氧四面体[BO4]为结构单元。在硼硅酸盐玻璃中与硅氧四面体共同组成结构网络。

作用：

能降低玻璃的热膨胀系数；

提高玻璃的化学稳定性和热稳定性；

改善玻璃的光泽、提高玻璃的机械强度；

助熔作用，加速玻璃的澄清，降低玻璃的结晶能力。;2〕中间体氧化物

中间体氧化物自身不能形成玻璃，但可以连接二氧化硅〔玻璃〕链使其保持玻璃态。它既是玻璃网络结构的一局部，又可以改进结构内部的位置。

中间体氧化物主要有氧化铝〔Al2O3〕，氧化铅〔PbO〕，氧化锌〔ZnO〕等。

作用：

降低玻璃的热膨胀系数；

提高玻璃的热稳定性、化学稳定性、机械强度和粘度；;;一般玻璃瓶罐的化学组成范围为：

SiO2：66～75%Al2O30.7～7.0%

Na2O：12～16%K2O：0.1～4.0%

MgO：0.1～5.0%CaO：6～12%

BaO：0～4.5%;晶体与玻璃的比容-温度曲线;Na2O-CaO-SiO2系玻璃的结构;钠钙玻璃引入了金属氧化物，改变了石英玻璃中单一的化学组成和Si／O的比例，使原来互相连接的[SiO4]四面体网络断裂。

“桥氧〞变为“非桥氧〞，只与1个硅离于相连，引入的Na+、Ca2+离子在非桥氧附近，处于断裂网络形成的空隙中，以平衡氧离子的负电荷。

Na2O、CaO等氧化物的参加，改变了原来的四面体网络，引起玻璃的许多性质改变，如降低了玻璃的熔制温度和粘度，降低了硬度和强度，降低了化学稳定性，增大了热膨胀系数，从而导致抗热冲击性能下降;三、玻璃熔制过程;4均化阶段

玻璃的化学组成和折射率趋向一致的阶段叫均化。

均化温度稍低于澄清阶段。

5冷却???段

玻璃的质量到达了要求，冷却玻璃液使温度下降200℃~300℃。冷却后温度约为1200℃。

熔制过程是连续作业，5个阶段在熔炉的不同部位进行。;玻璃熔窑;四、玻璃的性能;玻璃与碱的作用

玻璃易受到氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐等碱性化合物的侵蚀。

玻璃不宜作为碱性化合物的包装容器。;A玻璃的脱片侵蚀

脱片侵蚀是药用玻璃包装容器——药用安瓶质量检验的一项重要标准。

化学稳定性不良的安瓶盛装碱性药液时，在热压消毒过程中或长期贮存药品后，因药液对玻璃的侵蚀会产生脱片。

脱片侵蚀过程

①药液与玻璃外表作用，氧化钠、硼酸钠之类的易溶成分被侵蚀溶解，在被侵蚀外表留下一层硅胶膜。

②药液中的碱性成分继续侵蚀硅胶，产生微小空穴，;③药液沿着空穴向内层进一步渗透、侵蚀，并使空穴不规那么地向深层开展，形成疏松的多孔层。

④机械振动或冷热交变时，疏松多孔的外表层易与玻璃主体别离剥落，形成大小厚薄形状各异的闪光薄片。

;B玻璃化学稳定性的测试

粉末法

用水、酸或碱溶液对一定颗粒度和一定质量的玻璃粉末进行浸蚀，然后再选择适当方法测定其浸蚀量，称为粉末法。

玻璃颗粒的洁净度、大小及热处理过程都会影响测量结果。粉末浸蚀量可用称量法测定，浸蚀液可用滴定、比色、电导等方法测定。

;外表法

对一定外表积的玻璃试样或容器，用水、酸或碱溶液进行浸蚀的测定方法，称为外表法。外表法具有与实际使用条件接近的优点，但玻璃外表状态会随时受到周围气氛的影响。;2.强度和硬度

1〕强度

玻璃的强度决定于化学组成、制品形状、外表性质和加工方法。

玻璃的理论强度很高，约为10000MPa，而实际强度为理论强度的1%以下。

①玻璃制品内存在未熔夹杂物、结石、节瘤；

②外表具有微细裂纹，造成应力集中，从而急剧降低其机械强度。;2〕硬度

玻璃的硬度取决于其组成成分。

各种氧化物对硬度的影响

SiO2＞B2O3＞〔Mg