非高炉炼铁理化基础.pptVIP

第二章理化基础;2.1气基直接还原;;铁氧化物还原的顺序：;Fe2O3的还原可以认为是不可逆的；

Fe3O4及FeO需要更多的煤气量平衡；

FeO＋nCO＝Fe＋CO2＋（n－1）CO

还原每摩尔FeO时CO增加的比值为：;一般形式：;分级还原：总的煤气量按FeO平衡气相成分计算即可。

三种氧化物同时还原：总煤气量分别为还原需要的总和，煤气量明显增加，显然Vg’Vg。

煤气还原反应的最大利用率为：;;2.1.2动力学分析;2）Thiele模型（多孔体积反应模型）

疏松多孔的铁矿石，还原气体在孔隙中一边扩散一边进行还原反应。适用于孔隙率大的球团矿（孔隙率60%)。;3）未反应核模型

按反应界面自外向矿石核心推进的机理导出。目前应用最广泛，适用于有一定粒度（2mm）及一定孔隙率（60%）的铁矿石。;Fe2O3→Fe的还原分阶段进行，则：;影响还原速度的重要因素有：;压力的作用

动力学控制：压力↑，气体摩尔浓度↑，促进还原；

扩散控制：压力↑，扩散系数↓，不利还原；

复合控制：还原速度∝Pn。

矿石粒度的作用

动力学控制：还原速度与粒径成反比

扩散控制：还原速度与粒径的平方成反比

复合控制：;2.1.3冶金还原煤气;1）还原剂消耗量;如煤气循环使用，→∞，则：;2）热载体消耗量;实际中，取VR和Vg中较大的一项，其关系如下图。;煤气成分对煤气消耗量的影响为：

VRVg时，CO+H2↑或N2及CO2＋H2O↓实际煤气耗量↓；

VRVg时，N2↑或↑实际煤气耗量↓；

只有在还原煤气消耗量较大时，提高煤气利用率才有意义。;2.1.3.2煤气对海绵铁的脱硫及渗碳;反应平衡时，△G＝0，则：;由热力学数据可知：;COS

接触海绵铁，S进入铁，不利脱硫；但COS对触媒毒化及管道危害小。

脱除困难，一般煤气处理时不脱除COS。

H2S

腐蚀管件、毒化触媒，一般要求煤气H2S小于0.1％

煤气中硫绝大部分以H2S形式起作用，还原中：;假定反应平衡，则与每Kg硫反应的煤气量为：;由：

得：

在煤气850℃还原时，KS＝0.0348，为使海绵铁不增硫必须使煤气中的H2/H2S28.7，一般的还原煤气都可以脱硫。;每M3煤气可脱硫Ms：;2)海绵铁的渗碳;2.1.3.3冶金还原煤气的制造;1）气体燃料制造冶金还原煤气

气体燃料：天然气、石油气、焦炉煤气。

转化反应为：;;直接燃烧法

CH4+2O2=CO2+2H2O

反应放热量大，煤气中CO2及H2O很高（10～11％），不适于还原铁矿石。

换热式蒸汽转化法

CH4+H2O=3H2+CO

优点：CH4低，能连续地提供合格的冶金还原煤气

缺点：反应管要求高，价格昂贵；为防止镍触媒中毒，天然气需预先脱硫。;;蓄热式蒸汽转化法

两个蓄热式转化炉交替地加热和进行转化。

优点：煤气质量好。

缺点：设备费昂贵庞大，生产不连续，煤气成分与温度产生脉动，操作及维护困难。;2）液体燃料制造还原煤气;3）固体燃料制造还原煤气;3）固体燃料制造还原煤气;现有固体燃料都不能提供合格的煤气，主要问题：

粉尘量大；

氧化度高或CH4高；

成分波动大；

固定床使用原料有局限性；

氧气消耗量大，成本高。;2.2煤基直接还原;第二类：

特点：反应耗热大，还原剂利用不充分。;真正的反应过程：

反应（b）中CO量大于反应（a）中确定的CO时，反应（c）即可开始。;;2.2.2动力学分析;由上式可知：

当较大时，还原速度取决于气体CO还原反应；

当→无穷大，固体碳的最大还原速度等于纯CO气的还原速度；

当较小时，还原速度取决于碳的气化速度；

当→0时，还原速度→0；

当t900℃，CO→100％，CO2→0，则：;则有：

即铁矿石“直接”还原速度。

一般情况下，是碳还原的限制性环节，其受动力学控制，所以温度、碳的反应活性及配碳量是影响碳还原反应的最重要因素。;温度。

温度↑，还原速度↑。;煤的反应性。还原速度与煤的反应性成正比。

配碳量。

;气化反应的触媒效应。Li、Na、K、Fe等。

还原碳与铁矿石的接触紧密程度。;2.3熔融还原的动力学分析;对（c）有：

对（c’）有：;实验证明：碳“直接还原”的限制性环节是FeO被CO还原（反应a）。其反应过程可能受下列三个步骤控制：

1）空间到反应表面的气体扩散；

2）反应面上的化学反应；

3）液相间反应界面的液体扩散。

其中只有1、2两个步骤可能形成反应（a）的限制性步骤;令反应（a）的速