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电化学腐蚀动力学

;腐蚀速度与极化作用;原电池的极化作用：通过电流而引起原电池两极间电位差减小并因而引起电池工作电流强度降低的现象;极化现象本质：电子的迁移比电极反响及其有关的连续步骤完成得快。;极化曲线;极化的原因及类型;平衡电极的极化及其过电位;过电位：某一极化电流密度下的电极电位与其平衡电位间之差的绝对值;极化的原因及类型;电极的极化是电极反响过程中控制步骤所受阻力的反响：;电化学极化;电极电位对电化学步骤活化能的影响;电极电位对电极反响速度的影响;14;半对数关系;电化学步骤的根本动力学参数;两个热力学特性相近的电极反响，在动力学方面的性质却可以有很大不同;改写成指数形式;交换电流密度可以估计某一电极反响的可逆性;交换电流密度与反响物和产物浓度有关，因此希望找到一个与浓度无关的参数来替代;与之前得到的关系式相比：;任一电极电位时有：;交换电流密度的计算：;稳态极化时的动力学公式;阳极极化电流密度：;1.强极化时的近似公式：;式2-16a，b改写成对数形式：;塔菲尔公式：;2.微极化时的近似公式：;弱极化区：伏;浓度极化;理想情况的稳态扩散过程;在电化学腐蚀过程中，往往是阴极反响，特别是氧分子复原反响涉及浓度极化。氧分子向电极外表的扩散步骤往往是决定腐蚀速度的控制步骤;为保持稳态，单位时间内从溶液深处通过扩散层扩散到电极外表的物质量，必须等于该物质在电极外表复原的速度。;极限电流扩散密度：;浓度极化公式及极化曲线;浓度极化时，电极电位仍可用能斯特公式计算;当ik远小于id时;2.当产物可溶;;由于;浓度极化对电化学极化的影响;电化学极化和浓度极化同时存在时的动力学公式;两种极端情况：;45;电阻极化;阳极极化和阴极极化;阳极的去极化：就是消除或减弱阳极极化的作用。阳极的极化可以减缓金属腐蚀过程，而阳极的去极化那么加速金属腐蚀过程;阴极极化;一种金属腐蚀时，金属外表至少同时进行着两个不同的电极反响：;金属溶解速度与氢析出速度相等;ia=ik=ic;腐蚀电池的作用;2.两种金属腐蚀：

M1腐蚀加速，M2腐蚀减小;M2未与M1接触时：;阴极保护效应：一种金属由于与另一种电极电位较低的金属在腐蚀介质中接触而降低腐蚀速度的效应;微观腐蚀电池-----局部电池;活化极化控制的腐蚀体系;因为阳极反响与阴极反响都由活化极化控制：;如果金属的阳极反响和去极化剂的阴极反响在整个金属外表都是均匀分布的，那么称为均匀腐蚀，在稳态时：;61;活化极化控制的均匀腐蚀体系的腐蚀电流密度与其内在因素有以下关系：;〔2〕塔菲尔常数对腐蚀电流密度的影响;〔3〕阴阳极起始电位差对腐蚀速度的影响;腐蚀电位的计算：;整理后得：;67;活化控制的腐蚀体系的极化曲线;69;腐蚀体系的极化：当通过外电流时电极电位偏离稳定电位的现象，相应的外电流称为腐蚀体系的外加极化电流;结论：共轭体系从腐蚀电位开始极化时的极化电位与极化电流密度之间的关系，与单一电极体系从其平衡电位开始极化时的极化电位和极化电流密度的关系之间有相同的规律性;活化控制的腐蚀体系的极化公式;腐蚀体系从腐蚀电位强极化时的极化公式;2.微极化时;极化曲线的测量方法;1.恒电流法：j=f(i)可能有多值;极化曲线在金属腐蚀研究中的意义：;实测极化曲线和理想极化曲线;理想极化曲线：在理想电极上得到的极化曲线

理想电极：平衡状态和极化状态下均只发生原来那个电极反响的电极〔开路电位即平衡电位〕；

阳极极化曲线和阴极极化曲线从各自的理想电极的平衡电位出发，交点对应它们的混合电位。;外加电流法阴极保护的原理：;理想极化曲线的绘制方法：;2.实测极化曲线的外推法;腐蚀电流的计算;当电流密度较小时，;当电流密度较大时，;最后得到活化极化控制体系总电阻为零时的最大腐蚀电流密度：;腐蚀电池作用的图解分析;欧姆电位降和由于阳极和阴极极化引起的电位降加合在一起，等于腐蚀电池两级间的起始电位差;89;90;91;92