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第十一章 取代酸
（SubstitudedAcid）
一、教学目的和要求
1、掌握分子结构与溶解性、酸性、热稳定性的相关性；
2、掌握取代酸结构特征和主要理化性质；
3、了解乙酰乙酸乙酯在合成上的应用。二、教学重点与难点
重点是取代羧酸结构与其性能的相关性。
难点是乙酰乙酸乙酯结构、性能及其在酮合成方面的应用。三、教学方法和教学学时
教学方法：以讲授为主，结合提问、实验实例，强化基本概念的理解。并配合适量的课外作业
教学学时:4学时四、教学内容
1、取代酸的分类及命名
2、羟基酸
3、羰基酸
4、个别化合物
五、总结、布置作业
取代酸的分类及命名
取代酸：羧酸分子中烃基上的H原子被其它原子或基团取代后的产物，如卤代酸、羟基酸、羰基酸等。
R-CH-COOH
Cl
R-CH-COOH
OH
R-C-COOH
O
R-CH-COOH
NH
2
本章主要讨论羟基酸、羰基酸。羟基酸、羰基酸的分类和命名举例如下：羟基酸有醇酸和酚酸之分：
COOH
H OH
CH
3
COOH
HO COOHCOOH
HO
HO COOH
HO
α-羟基丙酸
3-羟基-3-羧基-戊二酸
3,4,5-三羟基苯甲酸
(乳 酸)
(柠檬酸)
(五倍子酸，没食子酸)
羰基酸有酮酸和醛酸之分：
HOOC-C-CHCOOH
OHC-COOH
2
O
丁酮二酸(草酰乙酸) 乙醛酸
另外也可根据羟基或羰基距离羧基的远近分为α、β、γ-羟基酸或羰基酸等。
羟基酸(HydroxyAcid)
一、羟基酸的化学性质：
酸性
羟基具有吸电子诱导效应，使醇酸的酸性比相应的羧酸强：
CHCH
3 2
COOH CH
-CH-COOH
2
CH-CH-COOH
3
OH OH
pka 4.88 4.51 3.86
氧化反应
(O)α-醇酸的羟基比醇中的羟基易氧化，可与Tollen试剂反应
(O)
CH-CH-COOH
3
OH
CH-C-COOH
3
O
生物体内也有类似的反应。
HOOC-CH-CHCOOH
HOOCCCHCOOH
-2H酶2 2
-2H
酶
OH O
α-醇酸的分解反应（α-醇酸特有的性质）
R-CH-COOH 稀HSO
2 4 R-CHO+H-COOH
OH
R
R-C-COOHOH
R
稀HSO2 4 C=O+ HCOOHR
稀HSO
醇酸脱水反应
醇酸分子中羟基与羧基距离不同则其脱水反应的产物不同：
α-醇酸：脱水生成六元环交酯
O
-HO HC O O
CH-CH-C-OH
3
O-H
H-O-CH-CH 2
heat3
heat
+ HO-C
O
3
O O CH
3
β-醇酸：脱水生成α,β-不饱和酸（α-H同时受-OH和-COOH影响，比较活泼）
CH-CH-COOH -HO
heat2 2 CH
heat
=CH-COOH
OH H 2
γ-、δ-醇酸：脱水生成环状内酯（发生分子内酯化）
O
CH-C OH
O
O-HO
O
2
CHCH
2
2
-O-H
2
γ-丁内酯
5.酚酸的脱羧反应：邻位和对位的酚酸受热易发生脱羧反应
COOH
200~2200C+OH
200~2200C
+
CO
2
二、自然界的醇酸
COOH
COOH
COOH
2CO
2
CO
H OH
CH
3
H OH
H H
COOH
H OH
HO
H OH
COOH
OHCHCOOH
2
乳酸 苹果酸 酒石酸 柠檬酸
COOH
OH
COOH
O-CO-CH
3
O
C-O-CH
3
OH
COOH
HO OH
OH
水杨酸 乙酰水杨酸（阿司匹林） 水杨酸甲酯（冬青油） 五倍子酸
羰基酸(CarbonylAcid)
一、羰基酸的化学性质：
酮酸的脱羧反应
dil.HSO2 4heat在稀酸或稀碱作用下，α-
dil.HSO
2 4
heat
CH-C-COOH CH
CHO +CO
3
O 3 2
CH-C-CH
COOH
CH-C-CH
+ CO
heat3 2 3 3 2
heat
O O
生物体内类似的脱羧反应很普遍。例如：生物体内的丙酮酸在缺氧的情况下，发生脱羧生成乙醛，加氢还原形成乙醇，这就是水果开始腐烂时会产生酒味的原因。
氧化和还原反应
Tollen试剂酮和羧酸都不易被氧化，但α-
Tollen试剂
orFehlingCH-C-COOH
orFehling
3
O
CHCOOH +CO
3 2
醇酸能被氧化成酮酸，酮酸也能被还原成醇酸。生物体内普遍存在此类氧化还原反应，例如：糖代谢的中间产物丙酮酸，在缺氧时还原成乳酸积累于细胞中，在有氧时可进一步分解，也
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