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第七章无机非金属材料固化工艺

固化工艺的作用及意义是提高产品性能，达到质量标准要求，含干燥脱水、分解、相变、共熔、熔融、溶解、结晶、相的凝固、剩余玻璃、烧结等一系列复杂的物理化学反应。

固化可分为加结合剂固化及变温固化二大类。

结合剂是一种将矿物材料胶结成型并进一步凝结固化的粘结材料。结合剂的使用能保证各种材料集合体能粘结成型，保证材料产品具有所要求的强度和功能性能。

粘结剂一般可分为无机粘结剂和有机粘结剂及复合粘结剂三类。选择使用时应考虑：①是否符合制品性能的要求，保证制品质量，②来源尽可能广泛，③成本低，使用方便。

第一节 无机结合剂

一、无机胶凝材料

无机胶凝剂分水硬性及气硬性胶凝材料二大类

（一）常见的种类

1、硅酸盐水泥（水硬性材料）

原料种类，熟料成分，配料要求及调整：

CS+CS≈75%

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硅酸盐矿物—影响水泥强度和质量

CA+CAF≈25% 溶煤矿物—促进CS、CS形成

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铝酸盐水泥（高铝水泥）、粉煤灰水泥、矿渣水泥、白色水泥、特种水泥等。

矿物组成CA、CA、C A钙英长石（CAS）、CAF。

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在常温下，高温下均可作为粘结剂，在耐火材料中应用广泛。

要加速或延缓高铝水泥硬化和改善作业性能，需用各种添加剂。

2、石灰

3、石膏（气硬性胶凝材料）

4、含水氯镁盐—胶凝体，镁质胶凝材料是指苛性苦土（MgO）和苛性白云石，苛性苦土由碳酸镁加工，苛性白云石由白云石加工。由蛇纹石可生产镁质胶凝材料，其它还有海水，冶炼镁合金的熔渣。

菱镁矿、白云石的煅烧—细磨而得到镁质胶凝材料。

氯镁矿在氧化镁浆体中的作用：以氯化镁溶液代替水作用MgO的调和剂，可以提高镁质胶凝材料的性能。

当满足4MgO/MgCl6时可形成水化物Mg(0H)Cl·4H

0，此时该水化物是稳定的，但

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超出这个范围都会伴随着硬化的进行而发生相的转变，而这种转变将导致结构网的破坏和强度

降低。

镁质胶凝材料的硬化强度来源：结晶结构网—多孔多相结构

抗水性差，因为氯盐吸湿性大—结晶接触点的溶解度高—结晶结构网的破坏

改善：掺入少量的磷酸或磷酸盐改氯盐为硫酸镁，铁钒。

（二）无机胶凝材料水化物

水化硅酸钙—胶凝性很强，强度高，水中溶解小。

水化铝酸钙—易溶于水，强度低。

水化硫铝酸钙—针状大结晶体，不溶于水，强度很多。

氢氧化钙、碳酸钙—片状晶体，易溶于水。

含水硫酸钙—易溶于水。

含水氯镁盐—易溶于水。

（三）无机胶凝材料的水化反应

水化反应的概念：水化反应是物质在一定条件下与水分子所起的化学作用，即物质从无水状态转变为含结合水状态、生成水化产物的化学反应。

无机胶凝材料中新生矿物的稳定性很低（原子排列的有序程度降低），与水接触（水化）时，其Ca—O键键能增加显著，且趋向稳定。这表明水化反应是胶凝材料从脱水后的不稳定状态向重新吸水转化为稳定状态的动力学过程。

水化反应的重要作用：

CaO+H2O→Ca(OH)2

C2H4（乙烯）→CH2+H2O→CH3CH2OH（乙醇）水泥的水化反应如下：

C2S、C3S与水反应生成水化硅酸钙类（C—S—H）并析出氢氧化钙，成为水泥砂浆和混凝土及其制品强度的基础。

C3A和C4AF在水的作用下与二水石膏和氢氧化钙反应，分别生成水化硫铝酸钙类物质，对水泥凝结起调节作用，且填充硬化水泥浆体的孔隙，增进水泥制品强度。

粉煤灰、煤渣和粒化高炉矿渣的作用：

其主要含活性二氧化硅，活性三氧化二铝，在水存在的条件下与氢氧化钙发生水化反应，生成水化硅酸钙类、水化铝酸钙类，从而成为以各种废渣为主要原料的硅酸盐制品的强度重要基础。

消石灰的反应：

Ca(O)2+CO2→CaCO3+H2O

消石灰与砂中所含的二氧化硅缓慢结合成为水化硅酸钙，使石灰砂浆产生强度。

水泥与其它材料水化反应的区别：

硅酸盐水泥的水化是依靠熟料中的组成矿物，迅速生成水化硅酸钙凝胶类水化生成物，使水化砂浆或混凝土在短期内获得高强度。

①煤灰、二氧化硅、硅藻土、三氧化二铝等是依靠掺合石灰或石膏，在水存在的条件下发生水化反应而产生强度。而在高压下水蒸汽及高温条件下养护，则水化反应更趋完善，从而可制得高强度材料。

②灰砂制品，硅酸钙板，微孔硅酸钙，石棉水泥板及其它纤维增强无机复合材料正是基于上述理论基础的。

二、无机胶结材料

胶凝材料与胶结材料的区别：胶凝—胶结凝固，胶结材料—本身是否会凝固。

1、硅酸钠

又称水玻璃或泡花碱，分子式NaO·nSiO或NaO·nSiO·xHO。有液体和粉末状两种。

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硅酸钠含水量的多少影响其常温下的流动性（粘度）及被粘结的矿物材料的性能。

优点：粘结性