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大气中有害气体对石质文物的损害,举例说明

石质文物是指以天然石材为原料,经加工,锻烧,再加

工而成的物质。石材以其特殊的物理性能,在建筑文化上有

着不可替代的作用。为了更好地保护石质文物,我国对石质

文物也有了一些新的认识。但在现代环境下,许多石质文物

已经发生了很大变化。现代环境中,空气污染物对石质文物

有着严重地影响。比如各种有机污染物会使石质文物失去原

有的特性,比如二氧化碳就是一种较强的有害气体,它不仅

可直接破坏石的结构,而且还可使石细胞破碎或坏死、导致

缺损现象,从而使石质文物受到损害。我国目前使用最为广

泛且最常用的大气污染物是二氧化硫(SO2),它会随着室外

空气污染在地表地区不断积累而影响到石质文物。

1、石灰

石质文物中硫酸钙(MoS2)和硫酸镁(MgS2)是氧化剂,可

氧化石粉和其它矿物的结构和性质,但它们本身不能直接氧

化石粉和其他矿物,但可氧化分解某些矿物,如磷,镁和砷

等。S2O3则在氧化剂作用下使之还原成硫酸钙和二氧化碳。

但它同时也具有溶解作用和保护作用。因此当SO2浓度过高

或酸性较强时,会发生化学反应而产生H2S、SO2等酸性碱

性气体。若浓度过低时,会引起石质文物表面碱解、硫化及

生成亚硫酸盐,从而破坏石细胞结构;若浓度过高时,则会

发生硫酸钙和氧化汞(H2S)作用,生成亚硫酸盐而破坏石细

胞组织。在工业上,石灰是生产的主要原料,但它通过锻烧

后能生成碳酸钙、硅灰石以及含有氟等有害物质的石灰窑废

气而进入大气。

2、硫酸盐

硫酸盐是常见的大气污染物之一,其主要成分有SO2、

SO3、H2S等。当SO2浓度超过200mg/m3时,会使石材表面

产生灰色、黑色的氧化斑点和气孔,这种斑点与硫酸盐的成

分有关,它们和石灰岩表面的矿物成分有关,它也是造成板

岩等石材变色、风化并造成缺损现象的主要原因之一。此

外,SO2还可使石材发生变褐、变硬等现象,特别是在夏季的

时候最为明显,影响较大。由于SO2能使石质内部结构发生

变化,因此会引起岩石开裂现象:当硫酸盐浓度达到250

mg/m3时,会直接引起板岩软化,岩石出现空腔变脆现象并

破裂,并造成板岩失水;当硫酸盐浓度达到800mg/m3时,

可继续增加板岩的裂隙。在高温、干燥和辐射条件下能使石

材变脆并破裂,并造成裂缝。在高温、干燥和辐射条件下能

引起板岩风化和碳化作用。当温度和湿度增加时和空气中粉

尘大量积累时,又能使岩石形成粉砂结构或破碎现象并导致

板岩失水、脆裂和破损等现象。另外,二氧化硫浓度也是非

常大、危害很严重的大气污染物之一,它也是石质文物受到

损害的主要原因之一。

3、铝

铝对石质文物的危害主要有以下几个方面:铝是一种重

金属,能使材料软化,并且还能破坏石材的表面釉层,使石

材表面粗糙。铝还可产生一系列有害的化学键,在酸性条件

下,可使晶粒之间相互排斥,并破坏微孔,从而形成不溶性

微孔或蜂窝状结构。铝在溶液中的溶解度很大,很难溶解,

但它具有强烈的毒性,并且铝的毒性可在石质文物上持续很

长时间。铝具有良好的导电性,而且能有效地阻止电子管上

溜走,所以广泛地应用于信息处理和通信领域。铝可以腐蚀

石材表面如釉层等,破坏其机械性能和物理性能,严重影响

其应用性能和加工性能,从而降低其使用寿命和应用价值

了。然而铝对大理石、花岗石等天然石材也有损害作用。

4、氧化物及酸碱产物

氧化物是有机化合物中的一种,其主要成分是氢氧化物

和硫氧化物。氢氧化物中含有氧和氢。有报道称空气氧化氢

对石细胞的破坏作用,使石细胞失去活力而坏死。硫氧化物

对石材的损害表现为石材氧化,这种损害在温度较低时有不

同程度的表现:当温度高于40℃时,氧化金可发生明显变化;

当温度低于20℃时,硫酸雾会使石材氧化。此外还有酸性物

质、碱性物质对石质文物造成不同程度的损害。一般来说,

酸碱度的调节对石质文物有很大影响。当空气中钙、镁、钠

离子浓度降低时,使晶体生长受限;而当空气中氯离子浓度

升高时,石细胞内钙、镁等离子浓度降低,从而引起缺损现

象。在酸性环境中由于碱的存在而形成多种石质文物保护碱

作用产生的次生产物及酸碱反应所引起的石质文物变色现

象主要是指酸碱度对石材细胞有破坏作用造成石灰石岩面

变色。

5、二氧化硅

二氧化硅能使天然石材变脆,使石材硬度降低,对石材

的装饰作用也较差,且易受到腐蚀。二氧化硅在空气污染的

条件下会形成硫酸盐盐,即氢氟酸,这一反应

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