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1,1,1-三氯三氟乙烷在有机合成中的应用

金杭丹;徐卫国;戴佳亮

【摘要】总结了1,1,1-三氯三氟乙烷在有机合成中的应用争论.

【期刊名称】《有机氟工业》

【年(卷),期】2023(000)002

【总页数】7页(P50-56)

【关键词】1,1,1-三氯三氟乙烷;有机合成;应

【作者】金杭丹;徐卫国;戴佳亮

【作者单位】浙江省化工争论院,浙江杭州310023;浙江省化工争论院,浙江杭州

310023;浙江省化工争论院,浙江杭州310023

【正文语种】中文

1,1,1-三氯三氟乙烷(1,1,1-Trichlorotrifluoroethane)，简称R113a/CFC-113，

CAS号354-58-5，分子式C2F3Cl3，相对分子质量187。

R113a为无色液体，熔点14℃，沸点46℃，折射率1.3599，密度1.578

g/mL，相对密度1.5790。它不溶于水，溶于氯仿、四氯化碳等有机溶剂和惰性

有机溶剂，可用作有机氟精细化学品、型农药和医药原料。以下简洁介绍R113a

在有机合成中的应用争论。

1964年，Zager等人[1]公开了一种制备三氟乙酰氯的方法，三氟乙酰氯可进一步

水解得到三氟乙酸。R113a混合硫酸加热至回流，将发烟硫酸缓慢滴参加回流反

响液中，反响完后，蒸馏出三氟乙酰氯。经过精馏后得到三氟乙酰氯，收率为

91%。R113a与水反响得到三氟乙酸。

1987年，Kondo等人[2]争论了R113a和水在无机金属氯化物催化剂作用下的反

响。先制备催化剂，将活性炭颗粒在氯化铁溶液中浸泡，然后枯燥。将催化剂置于

固定床反响器中，加热，将水和R113a经过预热区域后送入催化床内，蒸汽从固

定床流出，经冷却管后收集至容器中。原料转化率为83%，产品选择性为88.5%。

1988年，胡昌明等人[3]争论了氟氯烃类在温顺条件下水解成酸的反响。RFCl3经亚

磺化脱氢生成RFCCl2SO2Na，经光氯化后，可在温顺条件下水解生成

RFCO2H。R113a水解生成三氟乙酸的工艺如下：

1990年，胡昌明等人[4]争论了R113a在(NH4)2S2O8-HCOONa氧化体系下转

换生成三氟乙酸的反响。将R113a、(NH4)2S2O8和二水合HCOONa溶于DMF

中，鼓入空气，搅拌。参加水和浓硫酸，用乙醚萃取，中和后得到CF3COONa。

枯燥后，参加浓硫酸处理，可得三氟乙酸，收率为72.5%。

1997年，Shintani等人[5]公开了一种R113a催化制备三氟乙酸的方法。氯化铁

和氯化铜通过浸渍附载到活性炭上，置于反响器中，将R113a与水(物质的量比为

5∶1)通过反响器中，接触反响时间为17s。原料转化率为55%，产品三氟乙酸

选择性为100%。催化剂还可选择氯化铜和钌。

2023年，Stephan等人[6]争论了R113a催化氧化及水解制备三氟乙酸的反响。

在大气压下的固定床进展反响，将催化剂置于银网，氮气保护下加热激活催化剂。

将反响器加热，R113a和水按肯定比例预加热成蒸汽后送入反响器中反响，原料转

化率为59.5%，三氟乙酸选择性为87.2%。

2.1制备1,1-二氯-1,2,2,2-四氟乙烷

1991年，Andre等人[7]公开了一种通过氟化R113a制备1,1-二氯-1,2,2,2-四氟

乙烷(R114a)的方法。将SbCl5、R113a和无水氢氟酸投入反响器中反响，加热反

响器至压力不再增加后，冷却。以水吸取氢氟酸，有机产品经氯化钙枯燥后，通过

气相色谱检测，原料转化率为55.2%，R114a收率为96%。

2023年，Mallikarjuna等人[8-9]以氟化的含铬催化剂制备卤代烷烃，削减卤代烷

烃中的氯原子数。首先以HF处理立方构造的晶体CrF3，参加有机原料R113a，

再参加HF，接触反响时间为30s。在350℃下，产物中R114a含量为86.8%，

R113a为12.4%。当以棱形的晶体CrF3为催化剂，原料比率一样时，在400℃

下反响结果最好，产物R114a含量为60.8%，R113a剩余量为38.3%。

2.2制备1,1-二氯-2,2,2-三氟乙烷

1995年，Seki等人[10]以R113a在催化剂存在下加氢制备1,1-二氯-2,2,2-三氟

乙烷(R123)，其可用作制冷