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恒温恒容下气体反应达平衡移动方向

问题：恒温恒容，单一气体反应物和气体产物的反应达到化学平衡状态，当增加一种物质浓度时，平衡移动方向如何判定？

例：恒温恒容，向已达平衡的N2O4(g)2NO2(g)反应体系中继续加入N2O4气体，请问该反应平衡移动的方向？

A、平衡正向移动B、平衡逆向移动

这个问题通常会有两种看法：

⑴选择A。选择正向移动的一方认为：在加入N2O4气体的瞬间，N2O4浓度增大，浓度商Q＜化学平衡常数K，故平衡正向移动。

⑵选择B。选择逆向移动的一方认为：在加入N2O4气体达到新的平衡状态时，由于温度恒定，该反应的化学平衡常数K=[NO2]2/[N2O4]不变，所以平衡体系中NO2所占百分含量将会减少，故平衡逆向移动。

这两种看法的根本冲突在于判断平衡移动方向的依据不同。前者是根据旧平衡被破坏的瞬间来判定，后者则是根据新平衡状态与旧平衡状态的改变来判定。教材48页提到：“对于一个已达化学平衡状态的反应，如果平衡移动的结果使反应产物浓度更大，则称平衡正向移动或向右移动；反之，称平衡逆向移动或向左移动。”从这句话可以看出，平衡移动的方向应该是根据移动的“结果”来判定的。故应选择：B、平衡逆向移动。

化学平衡移动方向判断方法的研究

李大塘1，李静1，郭军2

(1.湖南科技大学化学化工学院，湖南湘潭411201；

2.湖南人文科技学院，湖南娄底417001)

[摘要]针对恒温恒压条件下判断化学平衡移动方向这一化学平衡中的难点，运用理论分析方法推导出了恒温恒压下化学平衡移动的普适判据，并通过实例加以佐证。研究结果表明，在恒温恒压下的气相反应平衡中，改变某一反应组分的含量后，平衡移动的方向主要取决于下列几个方面的因素：①该组分的起始平衡浓度的大小；②所加组分的物质的量的多少；③反应的类型；④摩尔体积。

3结论

以上分析结果表明，在恒温恒压下的气相反应平衡中，改变某一反应组分的含量后，平衡移动的方向主要由下列几个方面的因素来决定。①该组分的起始平衡浓度的大小；②所加组分的物质的量的多少；③反应的类型；④摩尔体积。尤其是对于理想气体化学反应，若向其恒温恒压下的平衡体系中加入某一反应组分，平衡并不总是向增加该加入组分的方向移动，有时反应可能存在三种情况：①向逆反应方向移动；②向正反应方向移动；③不移动，即不会发生化学反应仅为物料机械混合而已。

河北唐山市第一中学杜际更

全日制普通高中化学第二册(必修加选修)第二章《化学平衡》中给出了化学平衡移动的概念：我们把可逆反应中旧化学平衡的破坏，新化学平衡的建立过程叫做化学平衡的移动。由于没有明确判断化学平衡移动方向的标准，从而导致教学中普遍存在一些错误的观点和认识，对有些问题存在疑惑或争议。例如：某温度下，在一体积固定的密闭容器中，充入1molPCl5，发生反应PCl5(g)=PCl3(g)+Cl2(g),反应达到平衡后，再向容器中充入1molPCl5,问此时平衡移动的方向？

本题是中学化学中的常见习题，经常会有如下不同观点：(1)平衡向左移动了。理由：再向容器中加入1molPCl5，和开始加入2molPCl达到平衡时的效果一样。容积固定的密闭容器中，成比例的增大反应物的量，相当于加压过程(图示中乙容器充了2molPCl5，等价于丙容器充入2molPCl5达到平衡后，将活塞从B推至A处)，所以加压平衡向左进行。

IiuciJPCX 2moiPCI.,=ImolPCkIJPCt?

甲 乙 调

平衡向左移动。理由：达到新平衡时，加入的PCl5未转化的更多了，容器中PCl5的百分含量比原来容器中的高。所以，平衡向左移动了。

反应向右进行，平衡向左移动。理由：增大反应物的浓度，正反应速率增大，此时逆反应速率不变。所以，反应向正反应方向进行。但是由于，新加入的PCl5的转化率比原来容器中的低。所以，平衡向左移动了。

反应向右进行，平衡向右移动。理由：增大反应物的浓度，正反应速率增大，此时逆反应速率不变。所以，反应向正反应方向进行。改变完条件后反应向正反应方向进行了，所以化学平衡向右移动了。

针对以上种种说法，下面进行逐一澄清与分析：观点一：把平衡后再充入1molPCl5的过程，同开始就充入2molPCl5等价，本身犯了“偷换概念的错误。我

们改变的条件是“增加1molPCl5”，而不是“增加1molPCl5达到平衡后的平衡混合物”！

观点二：不能把物质百分含量的变化作为平衡移动的方向的标志。如：在一定温度下，某密闭容器中进行合成氨的反应N2+3H2=村《3达到平衡，再充入nmolH2平衡向右移动，达新平衡后NH的百分含量增大吗？很明显，不一定，这取决于NH3的增大量与气体