红宝石蓝宝石的颜色与dd跃迁红宝石Ruby呈深红色蓝宝石.docxVIP

红宝石、蓝宝石的颜色与d-d跃迁

红宝石(Ruby)呈深红色,蓝宝石(Emerald)为蓝绿色。两种宝石的颜色都是由其中含有的杂质Cr3+

离子引起的。

红宝石的主成分为氧化铝(AlO),又叫刚玉,形态为晶体,晶格中每个Al3+离子周围排布着6个O2-

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离子。Al3+离子没有价电子,其芯电子也不易发生电子跃迁,因而纯刚玉的晶体为无色。Al3+离子的半径(53pm)与Cr3+离子(62pm)相近,因而前者可部分被后者所置换。红宝石中大约1%的Al3+离子被Cr3+离子置换。

红宝石的颜色是由Cr3+离子d轨道之间的电子跃迁产生的。Cr3+离子的基态电子组态为[Ar]3d3。6个O2-离子在Cr3+离子周围形成八面体晶体场,使d轨道能级分裂为两组(见主篇)。基态时,3个价电子占据3个低能级d轨道,两个高能级d轨道空置。吸收两种不同频率(不同颜色)的可见光后可使Cr3+离子跃迁至两种激发态。一种跃迁叫“低能”跃迁，跃迁需要吸收黄绿光;另一种跃迁叫“高能”跃迁,需要吸收紫色光。作为这两种吸收的结果,红宝石透过的光是带淡紫色色彩的红色。

蓝宝石的主要成分是3BeO·AlO·6SiO,形态为晶体,其矿物名叫绿柱石,是提取铍的主要来

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源。置换了Al3+离子的Cr3+离子也处在O2-离子形成的八面体场中。尽管如此,两种宝石却具有不同的颜

色。在绿柱石晶体中,除了与红宝石中相同的AlO外,还存在BeO和SiO,正是后两种氧化物的存在

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减弱了晶体场强度。弱场导致的结果是,蓝宝石中Cr3+离子两组d轨道之间的分裂参数(Δ)小于红宝石。Cr3+离子d轨道之间产生电子跃迁所需的光子能量也小于红宝石。低能跃迁吸收黄-红光,实现高能跃迁所需的光的波长也略有红移。当光线穿过蓝宝石时,大部分红光和紫光被吸收,让蓝光和绿光透过而呈现特有的蓝绿色。