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1.Arndt-Eistert反应
醛、酮与重氮甲烷反应,失去氮并重排成多一个CH基的相应羰基化合物,这个反应对
2
于环酮的扩环反应很重要。
-O
O
O
-N
2
++
CHNCHNN
222重排
2.Baeyer-Villiger氧化
应用过氧酸使酮氧化成酯。反应中在酮的羰基和相邻的碳原子之间引人一个氧原子。如
CH
3O
O
H2SO5H3C
HCCHCH3O
33
由樟脑生成内酯:有时反应能生成二或多过
氧化物,但环状酮转变为内酯能得到单一的预期产物。合适的酸为过硫酸(Caro’s酸)、
过氧苯甲酸、三氟过氧乙酸。除环酮外,无环的脂肪、芳香酮也可发生此反应。二酮生
成酸酐类、α、β-不饱和酮得到烯醇酯类。
3.Bechamp还原(可用于工业制备)
在铁、亚铁盐和稀酸的作用下,芳香族硝基化合物能还原成相应的芳香胺。
CH-NO+2Fe+6HClCH-NH+2FeCl+2HO。
65265232
当某些盐(FeCl、FeCl、FeSO、CaCl等)存在时,所用酸无论是过量还是少量,甚
2342
至在中性溶液中都能够进行这种还原。此方法适用于绝大部分各种不同结构的芳香族化
合物,有时也用来还原脂肪族硝基化合物。
4.Beckmann重排
醛肟、酮肟用酸或路易斯酸处理后,最终产物得酰胺类。单酮肟重排仅得一种酰胺,混
酮肟重排得两种混合酰胺。但一般质子化羟基的裂解和基团R的转移是从相反的位置同
O
ROHOR
R
NR
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