石油加工生产技术课件.pptxVIP

催化加氫;第一節概述;一、催化加氫在煉油工業中的地位和作用;二、加氫技術發展的趨勢;2.芳烴深度加氫技術

開發新金屬組分配方特別是非貴金屬、新催化劑載體和新工藝，目的是提高較低操作壓力下芳烴的飽和活性，降低催化劑成本，提高柴油的收率和十六烷值，控制動力學和熱力學。

3.加氫裂化技術

開發新的雙功能金屬一酸性組分的配方，以提高中餾分油的收率、提高柴油的十六烷值、提高抗結焦失活的能力、降低操作壓力和氫氣消耗。

;第二節催化加氫反應;石油餾分中硫化物的C－S鍵的鍵能比C－C和C－N鍵的鍵能小。因此，在加氫過程中，硫化物的C－S鍵先斷裂生成相應的烴類和H2S。

各種硫化物在加氫條件下反應活性因分子大小和結構不同存在差異，其活性大小的順序為：硫醇＞二硫化物＞硫醚≈四氫噻吩＞噻吩。

2.加氫脫氮反應

石油餾分中的氮化物主要是雜環氮化物和少量的脂肪胺或芳香胺。在加氫條件下，反應生成烴和主要反應如下：;加氫脫氮反應包括兩種不同類型的反應，即C=N的加氫和C－N鍵斷裂反應，因此，加氫脫氮反應較脫硫困難。加氫脫氮反應中存在受熱力學平衡影響的情況。

餾分越重，加氫脫氮越困難。主要因為餾分越重，氮含量越高；另外重餾分氮化物結構也越複雜，空間位阻效應增強，且氮化物中芳香雜環氮化物最多。;3.加氫去氧反應

石油餾分中的含氧化合物主要是環烷酸及少量的酚、脂肪酸、醛、醚及酮。含氧化合物在加氫條件下通過氫解生成烴和，主要反應如下：;二、烴類加氫反應

烴類加氫反應主要涉及兩類反應，一是有氫氣直接參與的化學反應，如加氫裂化和不飽和鍵的加氫飽和反應，此過程表現為耗氫；二是在臨氫條件下的化學反應，如異構化反應。此過程表現為，雖然有氫氣存在，但過程不消耗氫氣

1.烷烴加氫反應

烷烴在加氫條件下進行的反應主要有加氫裂化和異構化反應。其中加氫裂化反應包括C－C的斷裂反應和生成的不飽和分子碎片的加氫飽和反應。異構化反應則包括原料中烷烴分子的異構化和加氫裂化反應生成的烷烴的異構化反應。

烷烴在催化加氫條件下進行的反應遵??正碳離子反應機理，生成的正碳離子在β位上發生斷鍵，因此，氣體產品中富含C3和C4。由於既有裂化又有異構化，加氫過程可起到降凝作用。

R1－R2+H2→R1H+R2H

nCnH2n+2→iCnH2n+2;2.環烷烴加氫反應

環烷烴在加氫裂化催化劑上的反應主要是脫烷基、異構和開環反應。

環烷正碳離子與烷烴正碳離子最大的不同在於前者裂化困難，只有在苛刻的條件下，環烷正碳離子才發β位斷裂。

帶長側鏈的單環環烷烴主要是發生斷鏈反應。

六元環烷相對比較穩定，一般是先通過異構化反應轉化為五元環烷烴後再斷環成為相應的烷烴。

雙六元環烷烴在加氫裂化條件下往往是其中的一個六元環先異構化為五元環後再斷環，然後才是第二個六元環的異構化和斷環。這兩個環中，第一個環的斷環是比較容易的，而第二個環則較難斷開。此反應途徑描述如下：;3.芳香烴加氫反應

苯在加氫條件下反應首先生成六元環烷，然後發生前述相同反應。

烷基苯加氫裂化反應主要有脫烷基、烷基轉移、異構化、環化等反應，使得產品具有多樣性。

C1～C4側鏈烷基苯的加氫裂化，主要以脫烷基反應為主，異構和烷基轉移為次，分別生成苯、側鏈為異構程度不同的烷基苯、二烷基苯。烷基苯側鏈的裂化既可以是脫烷基生成苯和烷烴；也可以是側鏈中的C－C鍵斷裂生成烷烴和較小的烷基苯。對正烷基苯，後者比前者容易發生，對脫烷基反應，則α－C上的支鏈越多，越容易進行，以正丁苯為例，脫烷基速率有以下順序：叔丁苯＞仲丁苯＞異丁苯＞正丁苯;短烷基側鏈比較穩定，甲基、乙基難以從苯環上脫除。C4或C4以上側鏈從環上脫除很快。對於側鏈較長的烷基苯，除脫烷基、斷側鏈等反應外，還可能發生側鏈環化反應生成雙環化合物。苯環上烷基側鏈的存在會使芳烴加氫變得困難，烷基側鏈的數目對加氫的影響比側鏈長度的影響大。

在加氫裂化條件下，多環芳烴的反應非常複雜，它只有在芳香環加氫飽和反應之後才能開環，並進一步發生隨後的裂化反應。稠環芳烴每個環的加氫和脫氫都處於平衡狀態，其加氫過程是逐環進行，並且加氫難度逐環增加。

;4.烯烴加氫反應

烯烴在加氫條件下主要發生加氫飽和及異構化反應。烯烴飽和是將烯烴通過加氫轉化為相應的烷烴；烯烴異構化包括雙鍵位置的變動和烯烴鏈的空間形態發生變動。這兩類反應都有利於提高產品的品質。其反應描述如下：

R－CH=CH2＋H2→R－CH2－CH3

R－CH=CH－CH=CH2＋2H2→R－CH2－CH2－CH2－CH3

nCnH2N→iCNH2N

iCNH2N＋H2→iCNH2N＋2

烯烴加氫飽和反應是放