石油炼制工程课件.pptVIP

催化重整的化學反應（1）六員環烷烴的脫氫反應例如（2）五員環烷的異構脫氫反應例如催化重整的化學反應（3）烷烴的環化脫氫反應例如（4）異構化反應例如（5）加氫裂化反應例如生產上通常用“芳烴潛含量”來表徵重整原料的的反應性能。芳烴潛含量：當原料中的環烷烴全部轉化為芳烴時所能得到的芳烴量加原料中原有芳烴量。芳烴潛含量(%)=苯潛含量+甲苯潛含量+C8芳烴潛含量苯潛含量(%)=C6環烷(%)×78/84＋苯(%)甲苯潛含量(%)=C7環烷(%)×92/98＋甲苯(%)C8芳烴潛含量(%)=C8環烷(%)×106/112＋C8芳烴(%)重整轉化率(%)=芳烴產率(%)/芳烴潛含量(%)式中的78、84、92、106、112分別為苯、碳六環烷、甲苯、碳七環烷、碳八芳烴、碳八環烷的分子量。影響因素反應溫度：環烷脫氫和烷烴環化脫氫都是吸熱反應，反應溫度高，有利於反應的進行。溫度受以下因素的影響：使加氫裂化反應加劇，液體產物收率下降，催化劑積碳加快。催化劑的熱穩定性和容碳能力。設備材質和性能。反應器採用多個絕熱反應器串聯。反應壓力：提高反應壓力對生成芳烴的環烷脫氫，烷烴環化脫氫反應都不利，相反有利於加氫裂化。低壓下汽油和芳烴產率都高，但催化劑積碳快，生產週期縮短。解決方法：使用低壓，經常再生催化劑使用高壓，犧牲一些轉化率，以延長週期具體考慮原料的性質和催化劑的性能。空速：每小時進入反應器的原料油量與反應器藏量之比，稱為空間速度，簡稱空速。分為體積空速和品質空速。空速反映了反應時間的長短，對一定的反應器，空速越大，處理能力就越大，空速的大小主要取決於催化劑的活性水準。氫油比：提高氫油比有利於抑制催化劑上積碳。對於穩定性高的催化劑和生焦傾向小的原料，可以採用較小的氫油比。主要操作條件1．反應溫度：對一個化學反應，溫度可以說是重要的影響因素。生產芳烴時，溫度一般採用490一495℃；生產高辛烷值汽油時，可採用510一520℃較高溫度。2．反應壓力：在催化重整反應中芳構化反應是體積增大的脫氫反應，低壓操作對反應平衡和促進芳構化反應都是有利的。一般為1.4—1.8MPa。催化重整化學反應的熱力學和動力學分析1.六員環烷烴的脫氫反應①強吸熱反應，碳原子數越少的環烷烴，脫氫反應熱越大。②在重整反應條件下，反應的平衡常數值都很大，而且平衡常數隨著環烷烴的碳原子數的增加而增大。③六員環烷烴的脫氫反應速度很快，在實驗條件下，反應都能達到化學平衡，環烷烴脫氫是吸熱反應，平衡常數隨溫度的升高而增大。反應壓力對環烷烴脫氫反應的平衡濃度的影響：當總壓π增大時，由於KP不變，則Ky必然減小，也就是系統中的反應產物的平衡濃度下降。因此，提高反應壓力在熱力學上對環烷烴脫氫不利。2．五員環烷烴的異構脫氫反應五員環烷烴異構脫氫反應可看作由兩步反應組成：五員環烷烴的異構脫氫反應與六員環烷烴的脫氫反應在熱力學規律上是很相似的:它們都是強吸熱反應，在重整反應條件下的化學平衡常數都很大，反應可以充分進行。但從反應速度來看，五員環烷烴異構脫氫反應速度較低。當反應時間較短時，五員環烷烴轉化為芳烴的轉化率會距離平衡轉化率較遠。與六員環烷烴相比，五員環烷烴還較易發生加氫裂化反應。3.烷烴的環化脫氫反應從熱力學上分析，烷烴在重整條件下環化脫氫的平衡轉化率還比較高，但是在實際生產中，烷烴的轉化率卻很低，距離平衡轉化率很遠。對於這種現象就需要用動力學方面來分析。環化脫氫速度R3比芳構化反應速度R4低的多，因此正庚烷轉化成芳烴的速度取決於環化脫氫的速度。在環化脫氫的同時，正庚烷還進行加氫裂化和異構化反應，加氫裂化反應生成較小的分子，而且其反應速度R1與環化脫氫反應速度相近。當總轉化率接近100%時，環化脫氫的轉化率也只有40%-50%,而其餘的正庚烷主要是通過加氫裂化反應轉化為小分子。為了使烷烴更多地轉化為芳烴，關鍵在於提高烷烴的環化脫氫反應速度和提高催化劑的選擇性。4.異構化反應在催化重整條件下，各種烴類都能發生異構化反應，其中最有意義是五員環烷烴異構化生成六員環烷烴和正構烷烴的異構化反應。正構烷烴異構化可提高汽油的辛烷值。同時，異構烷烴比正構烷烴更易於進行環化脫氫反應，也間接地有利於生成芳烴。正構烷烴的異構化反應也是輕度放熱的可逆反應。提高反應溫度將使平衡轉化率下降。但實際上常常是提高溫度時異構物的產率增加，這是因為