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电解金属锰生产工艺流程

电解金属锰生产工艺流程主要分两个阶段:(1)制备电解溶液;(2)电解操作过程。(1)制备电解溶液。采用锰矿粉与无机酸反应，加热制取锰盐溶液，同时向溶液

中加入铵盐作缓冲剂，用加氧化剂氧化中和的方法除去铁，加硫化净化剂除去重金属，然后过滤分离，在溶液中加入电解添加剂作为电解溶液。目前工业生产广泛采用硫酸浸锰方法制取电解液，用氯化锰盐溶液电解制取金属锰的方法还未形成规模性生产。

(2)电解操作过程。向隔模电解槽注入含硫酸铵的硫酸锰水溶电解液，接通直流电，产生电析作用，在阴极板上析出金属锰，阳极板析出氧气；周期性地更换阴极板，对电析产物进行钝化、水洗、烘干、剥离等处理，获得金属锰产品。

生产方法（原料技术条件）

用硫酸锰作原料制取金属锰，所需原料主要有锰矿粉、硫酸、硫酸铵、氧化剂、还原剂、添加剂等。

锰矿粉分菱锰矿和软锰矿两种：

菱锰矿(MnCO)，质量要求符合国家标准GB3714-83的1-4级。

3

软锰矿(MnO)，质量要求符合国家标准GB3714-83的1-4级。

2

锰矿粉以锰含量高，杂质元素种类少、含量低为佳，特别是铁和重金属元素的含量要求尽可能低。

工业硫酸(HSO)质量指标应符合国家标准GB534-82。

2 4

硫酸铵［(NH)SO］，质量指标应符合国家标准GB535-83。

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液氨或氢氧化铵(NH、NHOH)质量指标应符合国家标准GB536-82(CO含量不大于

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0.05g/L)。

还原剂用无烟煤粉，粒度2mm以下，灰分小于14%。净化剂(用于沉淀重金属)有：

饱和(NH4)2S溶液；

福美钠［(CH)NCSNa］简称SDD，含量大于88%；

32 2

乙硫氮［(CHCH)NCSNa·3HO］。

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电解添加剂有二氧化硫(SO)和二氧化硒(SeO)。

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制取硫酸锰电解液的操作过程

锰粉的浸取包括两个基本过程：吸咐化学反应过程和硫酸及反应产物的扩散过程。扩散速度对浸取反应起着极为重要的作用。影响扩散速度的主要因素有温度、搅拌强度、矿粉粒度、硫酸浓度等。

实际生产中搅拌速度一般为40-70r/min，硫酸浓度一般在100-150g/L范围内。

硫酸浸锰的操作过程：在酸浸罐中加入1/5体积的阳极液或回收废锰渣，开动搅拌器，加入计算好的锰粉，慢慢放入计量的硫酸。再打开蒸汽阀加热以加速反应，剧烈反应过后，再加入阳极液至4/5体积，继续升温到90℃。pH值2-3时，检验Fe2+浓度，酌量加入MnO，以使Fe2+氧化成Fe3+，反应1.5-2小时，检验Fe2+是否完全氧

2

化。反应为：

MnO+2Fe2++4H+←→2Fe3++Mn2++2HO

2 2

再用NH或NHOH调整pH值到6.5以上，进行Fe3+离子的水解。反应为：

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Fe3++3OH-←→Fe(OH)↓

3

Fe3++3HO←→Fe(OH)↓+3H+

2 3

检验Fe3+离子完全水解后，趁热过滤。在滤液中检测(NH)SO与重金属离子的含量

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后，酌量补加硫酸铵，滴入净化剂，生成重金属螯合物沉淀，静置6小时以上，充

分沉淀后，进行第二次压滤，除去滤渣；再滴加电解添加剂，即成电解液。

固液分离是制液过程的重要环节，分离恰当，可减少浪费，保证溶液质量。我国现有工业生产广泛采用橡胶板框压滤机，设备结构简单，易于操作，分离效果好，只是劳动强度较大。

硫酸锰电解液的技术要求如表1-2所示。

表1-2硫酸锰电解液的技术要求

项目

项目

Mn2+/(g/L)(NH)SO/(g/L)

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pH

杂质的最大允许量/(mg/L)

指标

36-40

110-130

6.5-7.0

Co

0.5

Ni

1

Cu

5

Fe

15-20

原料：

用硫酸锰作原料制取金属锰，所需原料主要有锰矿粉、硫酸、硫酸铵、氧化剂、还原剂、添加剂等。

工业硫酸(HSO)质量指标应符合国家标准GB534-82。

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硫酸铵［(NH)SO］，质量指标应符合国家标准GB535-83。

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液氨或氢氧化铵(NH、NHOH)质量指标应符合国家标准GB536-82(CO含量不大于

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0.05g/L)。

还原剂用无烟煤粉，粒度2mm以下，灰分小于14%。净化剂(用于沉淀重金属)有：

饱和(NH)S溶液；

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福美钠［(CH)NCSNa］简称SDD，含量大于88%；

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乙硫氮［(CHCH)NCSNa·3HO］。

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电解添加剂有二氧化硫(SO)和二氧化硒(SeO)。

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