第十八章 杂环化合物答案.docxVIP

第十八章杂环化合物

1命名下列化合物：

解：(1)4-甲基-2-乙基噻唑 (2) 糠酸（α-呋喃甲酸）

(3)N-甲基吡咯(4)4-甲基咪唑 (5) α,β-吡啶二甲酸（2,3-吡啶二甲酸）(6)β-乙基喹啉（3-乙基喹啉） (7)5-异喹啉磺酸

(8)β-吲哚乙（3-吲哚乙酸） (9)6-氨基嘌呤 (10)6-羟基嘌呤

2、为什么呋喃能与顺丁烯二酸酐进行双烯合成反应，而噻吩及吡咯则不能？试解释之。

解：在呋喃、吡啶和噻吩中，杂原子分别是O、N和S。电负性是O＞N＞

＞S,提供电子对构成具有芳香性的芳环的能力与此电负性的关系相反。因此芳香性：呋喃＞吡啶＞噻吩。另一方面，反应出来的共轭二烯性：呋喃

＞吡啶＞噻吩。因此，呋喃易与顺—丁烯二酸酐发生环加成反应而吡啶、噻吩则需反应性更强的双烯体，如苯炔、丁炔二酸脂等。

3、为什么呋喃、噻吩及吡咯容易进行亲电取代反应，试解释之。

解：在呋喃、噻吩和吡咯中，具有五原子环六个π电子芳香共轭体系，符合[4n+2]休克尔规则，都具有芳香性。因此芳香性大小是：呋喃＞吡啶＞噻吩。这些芳环又是富电子的芳香共轭体系，易发生亲电取代。

4、吡咯可发生一系列与苯酚相似的反应，例如可与重氮盐偶合，试写出反应式。

CHN

N 652

H

X N N C6H5

N

2—吡咯偶氮苯

5、比较吡咯与吡啶两种杂环。从酸碱性、环对氧化剂的稳定性、取代反应及受酸聚合性等角度加以讨论。

解:吡咯和吡啶分子中的氮原子都是sp2杂化的。在吡啶中，有一对未共用电子对处在未参与共轭的sp2杂化轨道上，因此吡啶的碱性很强；另外吡啶氮上的未共用电子对能与水分子形成氢键，吡啶易溶于水，吡咯不具备与水形成氢键的结构特征，因此难溶于水。在吡咯中，氮原子提供一对未参与杂化的p轨道上电子参与芳香体系的形成，因此其碱性很弱；氮原子上的氢电离后形成的负离子未破坏其芳香性，因此，吡啶的性质类似于硝基苯；为一缺电子芳香性分子，对氧化剂较不稳定，亲电取代反应活性也较高。吡啶和强酸作用可生成盐，不破坏其芳香性；吡咯和酸作用时，氮原子提供一对p轨道上的电子和酸结合，破坏了其芳香性，生成聚合产物。6、写出斯克劳普合成喹啉的反应。如要合成6-甲氧基喹啉，需用哪些原料？

解：

CHO

CH2OHHC OH

CH2OH

CH2

CH浓HSO

CH

2 4

CHO

CHOCH2

烯醇化

CHOHCH2

2NO N

2

H

CH2

N CH2

H

NHN2HO 硝基苯

NH

N

2

关环

合成6-甲氧基喹啉所需的原料：

CH2OH

H3CO NH2 ; CH OH CH3O NO2

;

CH2OH

7、写出下列反应的主要产物：

O(CH

O

BF

CO)O 3

C CH

3 2 3 CHCOOH

O 3

O

S 。 S

HSO

25C

SOH

(2) 2 4 3

O2Br

O

2

。

O25C

O

Br

NH

S(5)

S

CHMgI CH

3 N 4

H

O

C AlCl

O 3

C S

O

SO

HOOC

(6)

O

Cl

2

CHO Cl O

浓NaOH

CHO Cl O

CH2OH Cl

O COONa

8、解决下列问题：

区别吡啶和喹啉；

除去混在苯中的少量噻吩；

除去混在甲苯中的少量吡啶；

除去混在吡啶中的六氢吡啶。

解：（1）吡啶溶于水，喹啉在水中的溶解度很小(这是由于多了一个疏水性苯基的结果。)

向混合物中加入浓硫酸，振摇，使生成的2-噻吩磺酸溶于下层的硫酸中得以分离。

向混合物中加入水，振摇，吡啶溶于下层的水中得以分离。

苯磺酰氯与六氢吡啶生成酰胺，蒸出吡啶。或根据六氢吡啶的碱性比吡啶的碱性强得多，将混合物先溶于乙醚等有机溶剂，再向溶液中加入适量的酸，将六氢吡啶和酸生成的盐沉淀出来。

9、合成下列化合物：

由

CH3

N合成

N

O

NNSOO

N

N

SO

2HN N

2

H

由苯胺、吡啶为原料合成磺胺吡啶

由合成

(1)

CH3

N

HKMnO

N4

N

COOH

COCl

O

AlCl

3

N

N

SOCl2

SOCl

2

N

(2)

NH2

NH

2

3

CO)O

2

NHCOCH

3

SO

S

HOSOCl

2

C80。

C

NHCOCH

3

SOO

S

O

Cl

N NH2

SON

SO

N

HCOCHN

(1)dilHClH2N N

3

(3)

HNO

3

H

N

CH3

CH3

4

（2）OH

COOH

CH3

CH3

H

COOH

NSO

2 4

NNCH2OH

N

N

OH

NO2