氧族元素分析和总结.docx

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第十二章 氧族元素

Chapter12 TheOxygenFamilyElements

Oxygen(O) Sulfur(S) Selenium(Se) Tellurium(Te) Polonium(Po)

也称为成矿元素(ore-formingelements),becausemanymetaloresareoxidesandsulfides.

Electronconfiguration:ns2np4

§12-1 氧及其化合物

OxygenanditsCompounds

一、TheSimpleSubstance

1．除了He、Ne、Ar以外，氧与所有元素化合，只有与氟化合时，才呈还原性，在与化

合物PtF

6

反应时，也呈还原性。

2．最常见的氧化数为?2，还有+2(OF)，+4[O(O)]，+1(OF)，?1(HO)

2 2 22 2 2

氧的单键离解能为142kJ·mol?1，而硫的单键离解能为268kJ·mol?1。

解释：(1)氧的原子半径小，孤对电子对之间有较大的排斥作用；(2)氧原子没有空的

d轨道，不能形成d?pπ键，所以O－O单键较弱。

对于O2分子而言，除了σ键外，还有二个三电子π键，D(O

=494kJ·mol?1

2)

所以O

→2O比较困难，要求加热到2000℃，且要求紫外光照射。

2

4．氧元素在地球上的丰度最高，达58%(以mol计)，16O(993759%)，17O(0.037%)，18O

(0.204%)；14O，15O，19O为人工合成的同位素，t1/2为数十秒。

二、TheCompounds：

1．[?2]O.S.

最重要的化合物是水。水在任何生命体中占50～90%。水在人体血液中占80%，在肌肉中占35%，若一个人活到七十岁，那么他一生饮水约为25吨。

水分子轨道能级图如右图，它解释了水存在四个第一

电离势（27.3eV，16.2eV，14.5eV，12.6eV）。水分子的分 HO

2

子轨道表示为(?

)2(?

)2(?non)2(?non)2。

s z x y

氧的2p

z

轨道与氢的1s轨道可以形成?

z

和?*。氧的2s、2p

z x

与氢的1s重叠方式一

致，所以可形成一个?

，一个非键?non（近乎非键）。p

垂直于HOH平面（xy平

s x y

面），不能与氢的1s轨道重叠，所以p成为πnon轨道。因此，氧的四个价轨道与2个

y

氢的1s轨道可以组成二个成键轨道（?和?），两个非键轨道（?non和?non）以及

s z x y

两个反键轨道（?*和?*）

s z

2．[?1]O.S. Themostimportantperoxideisthatofhydrogen

structure：H2O2是极性分子，即两个氢原子不在同一个平面

properties：a．它是一个极好的离子性溶剂，与水互溶，这是由于与水能形成新的氢键

(hydrogenbond)。在实验室中常用的3%～30%的过氧化氢水溶液称为双氧水

(perhydrol)。

b．HO是一种弱酸

2 2

HO+HOHO++HO?

K =2.24×10?12

2 2 2 3

HO+HF+MF [HO

2 a1

]+[MF]－

2 2 5

HO+HF+2SbF

3 2 6

[HO]+[SbF ]－

2 2 5 3 2 211

2[HO

][SbF]

45℃

2[H

+[SbF]－+O

3 2 6 3 6 2

NH(l)+HO NHOOH↓（白色）

3 2 2 4

但在熔融态只有H3N

H O O H氢键

c．在酸性条件下，HO是极好的氧化剂，但遇到强氧化剂时显还原性。

2 2

? ：O

A 2

?0?.6?8V?HO

2 2

?1?.77?V?HO

2

在碱性条件下，HO

是中等的氧化剂。

2 2

2?B：O2???0.0?7?6V?HO?

2

?0?.87??8V?HO

2

过氧化氢在水溶液中，不论是氧化剂，还是还原剂，都在反应体系中不引

入任何杂质：

2H??HO ?2e???2HO 作oxidant

2 2 2

O ?2H??2e