亲电取代反应.ppt

***************欲由苯合成正丙基苯，某同学设计了下面的两条路线，请你分析这两条合成路线的合理性。第一条路线????????第二条路线?????????选择合适的原料制备下列化合物。氯苯是典型的不活泼芳香卤化物，2，6-二甲基-4-硝基氯苯由于硝基的影响，氯原子很容易发生亲核取代反应，但3，5-二甲基-4-硝基氯苯与氯苯几乎一样不活泼，为什么？由于3，5-位上两个甲基的空间效应，硝基和苯环已不共平面，硝基很强的共轭效应不再起作用，硝基又距氯原子较远，诱导效应的影响也很小。氯苯??????2，6-二甲基-4-硝基氯苯??3，5-二甲基-4-硝基氯苯硝基苯的硝化反应：（1）写出硝化反应的反应式。（2）写出硝化反应的反应历程，反应的哪一步是反应的定速步骤？（3）用共振论说明生成主要产物的原因。???（1）硝化反应的反应式：（2）硝化反应的反应历程：生成σ-络合物的一步是反应的定速步骤σ-络合物生成邻位产物的σ-络合物及其共振结构：生成对位产物的σ-络合物及其共振结构：在邻对位产物的σ-络合物的共振结构式中都有硝基直接与碳上的正电荷相连，这个极限式很不稳定生成间位产物的σ-络合物及其共振结构：间位取代的中间体相对就比较稳定，容易生成，所以间位产物为主要产物。以苯或甲苯为原料，经重氮盐合成下列化合物。由甲苯合成???（ⅰ）2-氨基-4-氯甲苯（ⅱ）邻硝基苯甲酸（ⅲ）2，4，6-三溴苯甲酸（ⅳ）2-氨基-3-硝基甲苯二.芳环上亲核取代反应1.加成－消除机理4.底物结构对活性的影响2.SB1反应3.消除－加成反应机理(苯炔机理)4.底物结构对活性的影响*********除卤烷外,烯烃和醇也可作为烷基化剂.AlCl3、FeCl3、ZnCl2、(HF、BF3、H2SO4)下列化合物中哪些不能发生傅-克烷基化反应?(1)C6H5CN(2)C6H5CH3(3)C6H5CCl3(4)C6H5CHO(5)C6H5OH(6)C6H5COCH3解:(1)、(3)、(4)、(6)均不能发生傅-克烷基化反应.（5）很容易发生傅克反应，但最好不用AlCl3做催化剂（络合）。32AlCl3AlCl3例1例2注意：在傅-克反应中卤代物的活泼性：FClBrI(i)HF,0℃(iii)完成下列反应式：H2SO4,110℃加压(ii)BF3-20℃5.Friedel-CraftsAcylation

付瑞德尔-克拉夫茨酰基化芳烃在无水AlCl3催化下与酰卤(RCOX)或酸酐作用,生成芳酮的反应,叫酰基化反应.是准备芳酮的重要方法之一酰化能力强弱：酰卤酸酐酸酰基化反应A.用酰氯时,AlCl3的量要大于1mol,用酸酐时AlCl3要大于2mol。B.酚的酰化是Fries重排C.不会发生重排偶合组分——苯酚、芳胺——活化的苯环重氮组分——芳香重氮盐——弱亲电试剂重氮组分偶合组分6.重氮盐的偶联反应ArN2+X-极弱的亲电试剂，只能与高活性的酚和芳胺反应，通常为对位缩合或同环缩合。对-二甲氨基偶氮苯机理：芳环上的亲电取代反应由于空间效应的影响，反应主要发生在强供电基的对位。如对位被占据，则发生在邻位。萘酚、萘胺的反应当重氮盐的邻对位有强吸电基时，其亲电性提高，可与芳醚或均三甲基反应。7.氯甲基化反应活泼芳烃才能发生反应苯环上有供电子基有利于反应,因为此为亲电反应作用与意义氯甲基化反应在有机合成上很重要，因为-CH2Cl(氯甲基)很容易转化为：—CH2Cl可以方便的转化为—CH3、—CH2OH、—CH2CN、—CH2COOH、—CH2N(CH3)2Blanc氯甲基化反应可用于延长碳链解释下列实验事实。???（1）用混酸硝化苯酚，其反应速率比甲苯的硝化速率大45倍，但氯苯的硝化速率比甲苯的硝化速率小250倍。???（2）异丁烯和苯的混合液在盐酸的作用下，只生成C14H22一种产物。???（3）新戊醇在强酸存在下，与大量苯反应，生成两种产物。这两种产物分别与混酸反应，又各生成两种产物，但其中一种产率极低。（1）酚羟基是强的活化基团，甲基也是活化基团，但活化能力比酚羟基差。氯原子是致钝基团。???（2）异丁烯在盐酸的作用下，生成叔丁基碳正离子，与苯反应生成叔丁基苯。叔丁基是致活基团，叔丁基苯比苯更容易发生亲电取代反应。由于叔丁基