第四章甲烷水蒸气重整制氢.pptxVIP

第四章甲烷水蒸气重整制氢2023赵磊目录CONTENTS甲烷水蒸气重整反应的热力学分析甲烷水蒸气重整反应的动力学0102甲烷水蒸气重整反应的工业催化剂03甲烷水蒸气重整制氢工艺流程04反应吸附强化甲烷水蒸气重整制氢05基础知识00ONE0000基础知识化石燃料制氢的物理化学基础21.与氧气的反应(燃烧)C+1/2O2?CO?H=-111kJmol?1(5.1)CO+1/2O2?CO2?H=-283kJmol?1(5.2)H2+1/2O2?H2O?H=-242kJmol?1(5.3)CnHm+(n+m/4)O2?nCO2+m/2H2O(5.4)2甲烷燃烧:CH4+2O2?CO2+2H2O ?H=-802kJmol-1碳氢化合物不完全燃烧：CnHm+ (n/2+m/4)O2?nCO+m/2H2O (5.5)反应焓可以从式(5.2)和式(5.4)中的焓变计算得出，如下式：?H(Eq.(5.5))=?H(Eq.(5.4))?n?H(Eq.(5.2))CO+1/2O2?CO2 ?H=-283kJmol?1CnHm+(n+m/4)O2?nCO2+m/2H2O(5.2)(5.4)22.与水蒸气反应C+H2O?CO+H2?H=+131kJmol?1(5.6)CO+H2O?CO2+H2?H=-41kJmol?1(5.7)通式：CnHm+nH2O?nCO+(m/2+n)H2CH4+H2O?CO+3H2 ?H=+206kJmol?1CnHm+2nH2O?nCO2+(m/2+2n)H2(5.8)(5.8a)(5.9)?H(Eq.5.9)=?H(Eq.5.8)+n?H(Eq.5.7)23.与二氧化碳反应C+CO2?2CO ?H=+173kJmol?1CnHm+nCO2?2nCO+m/2H2CH4+CO2?2CO+2H2 ?H=+247kJmol?1?H(Eq.5.11)=?H(Eq.5.8)?n?H(Eq.5.7)(5.10)(5.11)(5.11a)CO+H2O?CO2+H2 ?H=-41kJmol?1CnHm+nH2O?nCO+(m/2+n)H2(5.7)(5.8)24.碳氢化合物分解碳氢化合物分解通式CnHm?nC+m/2H2(5.12)例如：甲烷乙烷?H(Eq.5.12)=?H(Eq.5.4)?n?H(Eq.5.1)?n?H(Eq.5.2)–m/2?H(Eq.5.3)CH4?C+2H2?H=+75kJmol?1(5.12a)C2H6?2C+3H2?H=+85kJmol?1(5.12b)思考21.C2H6?2C+3H2 ?H=+85kJmol?1尝试计算下面反应放出的热量：C2H6+7/2O2?2CO2+3H2O2.C3H8(g)＋5O2(g)?3CO2(g)＋4H2O(l)△H=-2219.9kJ/molC3H8?3C+4H2 ?H=？kJmol?1ONE014.1甲烷水蒸气重整反应的热力学分析2甲烷是结构最简单的碳氢化合物，自然界甲烷作为天然气、页岩气、瓦斯、沼气、可燃冰的主要成分而存在，它是优质的气体燃料，也是制造合成气和许多化工产品的重要原料。工业用甲烷主要来自天然气、经类裂解气、炼焦时副产的焦炉煤气及炼油时副产的炼厂气。此外，煤气化产生的煤气也提供一定址的甲烷。目前一般说的甲烷制氢指利用天然气中的甲烷制氢。天然气指天然蕴藏在地下的经和非胫气体的混合物，一般指存在千岩石圈、水圈、地幔以及地核中的以经类（甲烷、乙烧）为主的混合气体。2甲烷水蒸气重整制氢自1926年第一次应用至今，经过90多年的工艺改进，已成为目前工业上最成熟的制氢技术．被广泛用千氢气的工业生产。甲烷在水蒸气重整转化反应的过程中主要发生的反应有CH4+H2O?CO+3H2 ?H=+206.29kJmol?1(4.1)CO+H2O?CO2+H2 ?H=-41.19kJmol?1(4.2)在一定的条件下，在重整转化过程中，在催化剂表面可能进行产生积炭的反应式为CO→CO2+C ?H=-172.5kJmol?1CH4→C+2H2 ?H=74.9kJmol?1CO+H2→C+H2O ?H=-131.47kJmol?1积碳会造成催化剂失活4.1.1反应平衡常数2温度／K反应式（4.1)反应式（4.2)△H/(kJ·mol)Kp1△H/(kJ·mol)Kp2300206.372.107X10-23-41.198.975X104400210.822.447X10-16-40.651.479X103500214.728.732X10-11-39.961.260X102600217.975.058X10-7-38.912.703X107O0220.662.687X10-4-37.899.017800222.803.120X10-2-36.854.038900224.451.306-35.812