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甲苯二异氰酸酯聚脲的合成与性能

房鑫;徐英男;侯传金;刘彦军

【摘要】首先甲苯二异氰酸酯与聚丙二醇反应生成异氰酸酯聚氨酯预聚体;聚醚氨、环氧树脂固化剂、二乙基甲苯二胺、MN-二烷基甲基二胺质量比为2.6:3.0:2.4:2.0反应生成氨基化合物;然后异氰酸酯聚氨酯预聚体和氨基化合物反应制备聚脲.从聚醚氨种类和配比方面对聚脲的性能及固化反应速率进行了研究，并通过傅里叶变换红外光谱、扫描电子显微镜、热重分析等对聚脲进行了测试与表征.结果表明:得到的聚脲固化反应速率快、热稳定性好、耐化学药品腐蚀性好漆膜连续平整光滑,邵氏硬度大于45,断裂伸长率大于230%,拉伸强度大于20MPa,撕裂强度大于70kN/m.

【期刊名称】《合成树脂及塑料》【年(卷)，期】2019(036)004【总页数】5页(P19-22,37)【关键词】甲苯二异氰酸酯;聚脲;快速固化;异氰酸酯;聚醚氨【作者】房鑫;徐英男;侯传金;刘彦军

【作者单位】大连工业大学轻工与化学工程学院，辽宁省大连市116034;大连氟瑞普新材料有限公司，辽宁省大连市116011;大连工业大学轻工与化学工程学院，辽宁省大连市116034;大连工业大学轻工与化学工程学院，辽宁省大连市116034【正文语种】中文【中图分类】TQ577.3+5聚脲是国内夕卜近十几年来为适应环保需求而研制开发的一种新型高性能、快速固化的无溶剂环保材料，是由异氰酸酯与氨基化合物迅速反应生成的一类新型环保聚合物［1-3］。异氰酸酯可以是脂肪族或芳香族类化合物［4-6］，包括单体、聚合体、异氰酸酯衍生物、预聚物和半预聚物［7-8］。一般采用端氨基聚醚或端羟基聚醚与异氰酸酯反应生成预聚体的方法制备异氰酸酯［9-11］。其具有改善预聚体黏度、增加异氰酸酯储存稳定性和提高涂层性能的优点［12-13］；氨基化合物部分可以由扩链剂和端羟基树脂或端胺基树脂组成，以达到提高交联度的目的

［14-16］。在树脂的组成中，可添加反应活性催化剂，加快固化反应速率［17-19］。聚脲固化反应速率快，设备简单，工艺环保，对施工环境的湿度、温度不敏感，可在各种环境下快速完成作业。凭借其良好的耐化学药品腐蚀性、耐磨性、抗撕裂性和机械强度，在化工防腐涂层、高速耐磨设备、建筑设计、机械制造以及交通运输等领域得到广泛关注和应用［20-22］。本工作先采用甲苯二异氰酸酯

(TDI)与聚丙二醇(PPG)反应生成异氰酸酯聚氨酯预聚体；聚醚氨、环氧树脂固化剂、二乙基甲苯二胺、MN-二烷基甲基二胺质量比为2.6:3.0:2.4：2.0反应生成氨基化合物；然后异氰酸酯聚氨酯预聚体与氨基化合物反应制备聚脲，并研究了聚脲的性能。

1实验部分

1.1主要原料

TDI,分析纯，上海巴斯夫聚氨酯有限公司；PPG，分析纯，南通新宝源化工有限公司；二乙基甲苯二胺，分析纯，江苏维科特瑞化工有限公司；聚醚氨，分析纯，济南万多鑫化工有限公司；N,N-二烷基甲基二胺，分析纯，天津市光复精细化工研究所；环氧树脂固化剂，化学纯，南通新宝源化工有限公司；乙酸乙酯，无水乙醇：化学纯，国药集团化学试剂有限公司生产；去离子水，脱脂剂：均为自制。

1.2聚脲的合成

异氰酸酯聚氨酯预聚体的制备：取定量PPG加入干燥的三口烧瓶中于120°C,真空度0.09MPa减压脱水2h。反应完毕降至45C,氮气保护的条件下加入定量TDI进行预聚，然后升至80C反应4h，即得到异氰酸酯聚氨酯预聚体。待体系降至45C时出料，密封保存。异氰酸酯聚氨酯预聚体反应结构式见式（1）。

氨基化合物的制备：取26g聚醚氨加入干燥的三口烧瓶中，向其中投入与聚醚氨质量比为2.6:3.0:2.4:2.0的环氧树脂固化剂、二乙基甲苯二胺、MN-二烷基甲基二胺，氮气保护条件下高速搅拌加热至35C,反应1h即得氨基化合物。

采用SGCC型镀锌板为基板，将镀锌板在脱脂剂中常温超声清洗30min后取出，用去离子水反复冲洗3次，于120C真空干燥后备用。

聚脲的制备：采用美国Gusmer公司的H20/35型高压无气喷涂机以及GX-7型喷枪进行快速喷涂基板成膜制备聚脲试样。将异氰酸酯聚氨酯预聚体、氨基化合物分别注入异氰酸酯类化合物和胺类化合物储槽中，加热至85C,选定喷枪压力80kPa，设定异氰酸酯聚氨酯预聚体与氨基化合物体积比为1:1，喷涂基板形成—层约为2mm聚脲薄膜。制备聚脲的反应式见式（2）。

1.3测试与表征

傅里叶变换红外光谱（FTIR）:采用天津港东公司的FTIR-650型傅里叶变换红外光谱仪对镀锌板表面喷涂成膜的聚脲进行表征。

电化学分析：采用三电极体系。辅助电极为铂电极，参比电极为饱和甘汞电极，工