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甲醇性质介绍
甲醇是最简单的饱和脂肪醇,分子式为CH3OH,相对分子量32.04。常温压下为高度易挥发、易燃、略带醇香气味的有毒液体,具有与乙醇相似的气味。
熔点-97.8C,沸点64.5C,闪点12.22C,蒸气与空气混合物爆炸下限6?36.5%。
甲醇能与水、乙醇、乙醚、苯、酮、卤代烃和许多其他有机溶剂相混溶,但不能与脂肪烃类化合物互溶。其水溶液的密度随甲醇浓度和温度的增加而减少;
沸点随液相中甲醇浓度的增加而降低。
甲醇属神经性巨毒物质,可以通过呼吸道、肠胃和皮肤吸收引起中毒。误饮
5?10ml即可导致严重中毒,10ml以上即有眼睛失明的危险,30ml以上能使人致
死。国家卫生标准规定空气中允许浓度为
死。
国家卫生标准规定空气中允许浓度为50mg/m3。
醇,甲醇的分子式:CH4O;结构分子式:CH3OH。甲醇是最简单的饱和脂肪
醇,
因此具有脂肪醇的化学性质,可进行氧化、酯化、羰基化、胺化、脱水等反应。
1、甲醇的氧化反应:
甲醇在空气中可被氧化为甲醛,进而氧化成甲酸。
ch3oh+O2—HCHO+H2O
hcho+o2—hcooh
2、甲醇的氨化反应:
甲醇与氨以一定比例混合,在370?420°C,5.0?20.0MPa下通过活性氧化铝催化剂,可生成一甲胺、二甲胺、三甲胺的混合物。
nh3+ch3oh—ch3nh2+h2o
NH3+2CH3OH—(CH3)2NH+2H2O
NH3+3CH3OH—(CH3)3N+3H2O
3、甲醇的酯化反应:
甲醇可与酸、碱发生反应如:甲醇和甲酸酯化反应生成甲酸甲酯。
CH3OH+HCOOH—HCOOCH3+H2O
甲醇与氢氧化钠在85?100C下反应生成甲醇钠。
CH3OH+NaOH—CH3ONa+H2O
甲醇是多种有机产品的基本原料和重要的溶剂,广泛应用于有机合成、燃料、医药、涂料和国防等工业。
近年来,随着技术的发展和能源结构的改变,甲醇又开辟了许多新的用途。
甲醇是较好的人工合成蛋白的原料,蛋白转化率较高,发酵速度快,无毒性,价格便宜;目前,世界上已有年产10万吨甲醇制蛋白的工业装置在运行,年产30万吨的大型装置正在设计中。甲醇是容易输送的清洁燃料,可以单独或与汽油混合作为汽车燃料,用它作为汽油添加剂可以节约烃、提高辛烷值的作用,汽车制造业将成为消耗甲醇的巨大部门;由甲醇转化为汽油方法的研究结果,从而开辟了由煤转换成汽车燃料的途径。甲醇是直接合成醋酸的原料,孟山都法实现了在较低压力下甲醇和一氧化碳合成醋酸的工业方法。甲醇可直接用于还原铁矿,得到高质量的海绵铁,特别是近年来碳一化学工业的发展,甲醇制乙醇、乙烯、乙二醇、甲苯、二甲苯、醋酸乙烯、醋酐、甲酸甲酯和氧分解性能好的甲醇树脂等产品,正在研究开发和工业化中。甲醇化工已成为化学工业中一个重要领域。
目前,甲醇的消费已超过传统用途,潜在的消耗量已远远超过其化工用途,渗透到国民经济的各个部门。特别是随着能源结构的改变,甲醇有着未来主要燃料的候补燃料之称,需要量十分巨大。
合成工艺气体中的CO、CO2分别与H2在铜基催化剂的作用下主要生成甲醇,同时还伴有多种副反应。
主反应:
CO+2H2=CH3OH+QCO2+3H2=CH3OH+H2O+Q主要副反应:
2CO+4H2=CH3OCH3+H2O4CO+8H2=C4H9OH+3H2O
国外有代表性的典型甲醇合成催化剂是I.C.I.51-1型、托普索MK-101型和三菱公司MGC型三种。
I.C.I.51-1型甲醇合成催化剂的化学组成为CuO60%,ZnO30%,A12O310%。形状及粒度为w5.4mmx3.6mm圆柱形颗粒,堆密度为1.3-1.5kg/L;操作温度为210-270°C,操作压力可低于6.2MPa。由于该催化剂对毒物敏感,因此要求合成气中不含硫化物、氯化物、重金属、碱金属及砷。催化剂的空时甲醇产率为0.3-0.4t/(m3?h),寿命在两年以上,一般可达四年。
托普索MK-101型甲醇合成催化剂具有高活性,高选择性,高稳定性的特点,进口温度为220°C,经两年操作,活性保持稳定。引起催化剂选择性恶化的条件为高温、高压、高CO/H2比,高CO/CO2比,低空速。
三菱公司MGC型甲醇合成催化剂具有活性高,选择性高,强度高,允许合成气组成范围宽,稳定性好,活性下降缓慢,低温活性好,达到同样空时产量的操作温度比一般催化剂低等特点。要求操作压力为5-150MPa,温度为200-300Co
国产铜基甲醇催化剂有C207、C301、C303、C306、C307、XNC-98等。
C207型铜基催化剂主要用于10~13MPa下的联醇生产,也可用于25?30
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