物化实验思考题答案.pdfVIP

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实验十乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定

1.本实验为什么需要在恒温下进行?

答:因为反应速率k受温度的影响大,(kT+10)/kT=2-4,若反应过程中温度变化比较大,

则测定的结果产生的误差较大。

2.为什么在测定κ时要用0.0100mol·dm-3的氢氧化钠溶液,测定κ时要用0.0100

0∞

mol·dm-3的CHCOONa溶液?

3

答:κ是反应:CHCOOCH+NaOH→CHCOONa+CHOH体系t=0时的电导率,但

0325325

是CHCOOCH与NaOH混合的瞬间就已开始反应,因而混合后第一时间测的κ也不是

325

t=0时的电导率。根据CHCOOCH与NaOH体积和浓度都相等,二者混合后浓度均稀释

325

一倍,若忽略CHCOOCH的电导率,0.0100mol·dm-3NaOH所测κ即为κ;κ是上述

3250∞

反应t=∞时的电导率,当反应完全时,CHCOONa的浓度和t=0时NaOH浓度相同,若

3

忽略CHOH的电导率,0.0100mol·dm-3的CHCOONa所测κ即为κ。

253∞

3.为什么NaOH溶液和CHCOOCH溶液要足够稀?

325

答:因为乙酸乙酯与氢氧化钠反应的本质原理是乙酸乙酯和水发生水解反应,若氢氧化

钠浓度过高的话则会抑制水的电离,而乙酸乙酯的溶解度不高,所以只能配稀溶液。只

有溶液足够稀,每种强电解质的电导率才与其浓度成正比,溶液的总电导率才等于组成

溶液的各种电解质的电导率之和,才可通过测定反应液的电导率来跟踪反应物浓度的变

化。

4.本实验为什么可用测定反应液的电导率的变化来代替浓度的变化?

-

答:因为本实验的反应液中只有NaOH和NaAc两种强电解质,并且OH离子的电导率比

-

Ac离子的电导率大许多。在反应溶液的浓度相当低的条件下,可近似地认为溶液的电导

-

率与OH离子的浓度成正比,所以可用测得的反应液的电导率来代替浓度变化。

5.本实验为什么要求NaOH溶液和CHCOOCH溶液混合一半时就开始计时?反应液的起

325

始浓度应该是多少?

答:乙酸乙酯微溶于水,刚开始反应时乙酸乙酯和水分层,混合不均匀;随着水解的进

行,生成的乙醇和乙酸乙酯及水能互溶,其次,故反应一半时开始计时能够提高测定的

准确率;反应液的起始浓度应为0.0100mol·dm-3。

6.利用反应物、产物的某物理性质间接测量浓度进行动力学研究应满足哪些条件?

答:该物理性质需要满足的条件:易于测量,并能用数值表示;该性质在一定环境条件

下是稳定的;该物理性质和反应物、产物的浓度之间有一个明确的推导公式。

实验七+实验八电动势及化学反应热力学函数变化值的测定

1.为什么不能用伏特计测量电池电动势?

答:(1)用伏特计测量,有电流通过电池,电池的内阻电压下降,使所测电动势偏低;

(2)有较大电流通过电极时,电极极化作用使电极电势偏离平衡电极电势,测得的电

动势小于电池的可逆电动势;(3)有电流通过电池时,电

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