新一代非ODS清洗剂氢氟醚HFE-356的研制.pdfVIP

．１４．李娜等新一代非ＯＤＳ清洗剂氢氟醚ＨＦＥ一３５６的研制氟化工

ｒ——“——＾１

｛氟化工｝

．＾，－＿，。．、—．．、．，．、—．．一

新一代非ＯＤＳ清洗剂氢氟醚ＨＦＥ一３５６的研制

李娜刘非李同信

（大连振邦氟涂料股份有限公司．辽宁大连１１６０３６）

摘要以三氟氯乙烷Ｈ（ＣＦＣ一１３３ａ）为原料，在一丁内酯中反应合成三氟乙醇Ｔ（ＦＥＡ）：三

氟乙烯与制得的三氟乙醇在氢氧化钾催化下加成制备氢氟醚ＨＦＥ一３５６ｑｃｆ和ＨＦＥ一

３６５ｐｅｆ，通过优化反应条件，产品收率可达到８０％以上，精制后纯度超过９９％。产品ＨＦＥ一

３５６ｑｃｆ和ＨＦＥ－３６５ｐｅｆ混合物的ＯＤＰ为０、温室效应低、不易燃，可作为ＯＤＳ的最终取代

产品。

关键词氢氟醚；三氟氯乙烷；三氟乙醇；一丁内酯；催化；加成

中图分类号ＴＱ２２３．２＋４文献标识码ＡＤＯＩ１０．３９６９￣．ｉｓｓｎ．１００６—６８２９．２０１０．０４．０００４

清洗剂是人类生活和工业普遍应用的一类重要０，热稳定性好、不燃、毒性小，符合替代品的要求【－ｚ。ｌ

物质。氯氟烷烃（ＣＦＣｓ），如三氟三氯乙烷（ＣＦＣ一目前，国外已有多家公司研制出成功的ＨＦＥ类

１１３）、三氯氟甲烷（ＣＦＣ—ｌ１）、二氯二氟甲烷（ＣＦＣ一清洗剂。例如有美国３Ｍ公司的甲氧基九氟丁烷

１２）等，及氯代烃，如三氯乙烷（ＴＣＡ）和四氯化碳（ＨＦＥ一７１００）和日本大金工业公司的氟系列清洗剂

（ＣＴＣ）等，具有低毒、不燃、化学惰性等特点，因此被ＨＦＥ—Ｓ７（ＨＦＥ一３４７ｐｃｆ）等，可用于金属零件、电子及

广泛地用作制冷剂、发泡剂、喷雾剂以及电子元件和精密清洗方面。根据ＳＮＡＰｇｒｏｇｒａｍ的分析测试。ＨＦＥ

精密零件的清洗剂，其使用范围遍及家庭和各行各皆被评估为ＣＦＣ一１１３及１，１，ｌ一三氯乙烷（ＭＣＦ）和

业，成为现代化生活不可或缺的一类产品。但是．ｌ，１一二氯～１一氟乙烷（ＨＣＦＣ一１４１ｂ）的合格替代。

ＣＦＣｓ等属大气臭氧层破坏物质。之后出现的第２代目前，国内还没有开发ＨＦＥ类非ＯＤＳ清洗剂。

溶剂类氢氟氯烃（ＨＣＦＣｓ）清洗剂，虽然较第１代清选定这一极具发展前景的研究课题．可以填补国内

洗剂对臭氧层的影响小得多．但是仍有一定的臭氧空白

消耗潜值（ＯＤＰ）和全球变暖潜值（ＧＷＰ），并且具有

１实验部分

不适用于聚丙烯酸、聚苯乙烯和ＡＢＳ塑料等缺点．

因此蒙特利尔协议书对ＨＣＦＣ进行了管制，预计１．１工艺路线的选择

２０３０年全部废除【。制备ＨＦＥ主要有以下几条路线：１）醇（或酚）和

新替代品的性能要求不破坏臭氧层，与ＣＦＣｓ卤代烷烃亲核反应；２）醚类化合物电化学氟化；３）醇

性能相似，大气寿命不长、不燃、化合物稳定。符合这和含氟烯烃的亲核加成反应５『＿。其中路线２】原料成

些要求的有２类化合物，一类是氢氟烃（ＨＦＣｓ），另本高、耗能大、设备要求苛刻、收率低．因此本实验未

一类是氢氟醚（ＨＦＥ）。小分子沸点较低的适合作为采用。按照１）和３）２条路线，分别进行了数批次探

发泡剂和制冷剂，沸点高些的适合作为清洗剂。美国试，结果表明，路线３）的产品收率高于路线１）；同

环保署在１９８９年提供资金进行了ＨＦＣｓ的合成和时，考虑到笔者