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第九章质谱分
析法2
辨认分子离子峰的方法
1.分子离子峰一定是质谱中质量数最大的峰，应处在质
谱图的最右端。
2.（有些化合物容易出现M-1峰或M+1峰）
2氮规律：
由Ｃ,Ｈ,Ｏ组成的有机化合物，分子量Ｍ一定是偶数。
由Ｃ,Ｈ,Ｏ,Ｎ组成的有机化合物，Ｎ奇数，Ｍ奇数。
由Ｃ,Ｈ,Ｏ,Ｎ组成的有机化合物，Ｎ偶数，Ｍ偶数。
不符合N律，不是分子离子峰。
2
辨认分子离子峰的方法
3分子离子峰与相邻峰的质量差必须合理，以下
质量差不可能出现:3~14，19~25等，如果出现这
些质量差，最高质量峰不是分子离子峰。。
4改变实验条件来检验分子离子峰。
（1）采用电子轰击源时，降低电子流的电压，增加
分子离子峰的强度。
（2）采用化学电离源等软电离电离方法。
（3）把不稳定样品制成适当的衍生物。
3
分子离子峰强度与化合物结构的关系
不同有机化合物由于其结构不同，使其分子离子峰的
稳定性不同。
各类有机化合物分子离子峰稳定性顺序：芳香化合物
＞共轭链烯＞烯烃＞脂环化合物＞直链烷烃＞酮＞胺
＞酯＞醚＞酸＞支链烷烃＞醇．
4
2．同位素峰（M+1峰）
组成有机化合物一些主要元素，如CH,O,
N,S,Cl,Br等都具有同位素
同位素天然丰度/%丰度比x100%
35Cl75.537Cl/35Cl=32.4
37Cl24.5
79Br50.581Br/79Br=98.0
81Br49.5
5
2．同位素峰（M+1峰）
由于同位素的存在，可以观察到M+1，M+2，
M+3……
（分子离子峰由丰度最大的轻同位素组成）
6
2．同位素峰（M+1峰）
n
各种同位素相对丰度为二项式(a+b)展开式各项之比
n同位素原子个数。
a轻同位素的相对丰度，
b重同位素的相对丰度。
例：计算CHCl的分子离子峰与其同位素离子峰的强度比。P10-2
3260
n=3,35Cl:37Cl=75.5:24.5a=3,b=1
33223
(a+b)=a+3ab+3ab+b=27+27+9+1
M:(M+2):(M+4):(M+6)=27:27:9:1
CH-35ClCH-35Cl-37ClCH-35Cl-37ClCH-37Cl7
32
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