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- 约 70页
- 2024-03-23 发布于广东
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1焓∵qP=△U+p(V2–V1)=(U2-U1)+p(V2–V1)=(U2+p2V2)–(U1+p1V1)公式qp=ΔH的意义:等压热效应即为焓的增量,所以可以通过ΔH的计算求出qP的值。令H=U+pV则qp=H2–H1=ΔHH称为焓,是一个重要的热力学函数。是状态函数,但不能知道它的绝对数值。*第30页,课件共70页,创作于2023年2月2定容反应热与定压反应热的关系已知 定容反应热:qV=ΔU; 定压反应热:qp=ΔUp+p(V2–V1) 等温过程,ΔUp?ΔUV,则:qp–qV=n2(g)RT–n1(g)RT=Δn(g)RT对于理想气体反应,有:对于有凝聚相参与的理想气体反应,由于凝聚相相对气相来说,体积可以忽略,因此在上式中,只需考虑气体的物质的量。ΔH–ΔU=qp–qV=p(V2–V1)思考:若反应C(石墨)+O2(g)→CO2(g)
的qp,m为–393.5kJ·mol–1,则该反应的qV,m为多少?该反应的Δn(g)=0,qV=qp所以 对于没有气态物质参与的反应或Δn(g)?0的反应,qV?qp 对于有气态物质参与的反应,且Δn(g)?0的反应,qV?qp*第31页,课件共70页,创作于2023年2月3盖斯定律化学反应的恒压或恒容反应热只与物质的始态或终态有关而与变化的途径无关。始态
C(石墨)+O2(g)终态
CO2(g)中间态
CO(g)+?O2(g)即热化学方程式可像代数式那样进行加减运算。*第32页,课件共70页,创作于2023年2月盖斯定律示例由盖斯定律知:若化学反应可以加和,则其反应热也可以加和附例1.3已知反应和的反应焓,计算的反应焓,解:*第33页,课件共70页,创作于2023年2月1.2.3反应标准摩尔焓变的计算1热力学标准态气体物质的标准态:标准压力p下表现出理想气体性质的纯气体状态溶液中溶质B的标准态是:标准压力p下,质量摩尔浓度为b(1.0mol.kg-1),并表现出无限稀溶液中溶质的状态;本书采用近似c=1.0mol.dm-3)液体或固体的标准态是:标准压力p下的纯液体或纯固体*第34页,课件共70页,创作于2023年2月2标准摩尔生成焓指定单质通常指标准压力和该温度下最稳定的单质。如C:石墨(s);Hg:Hg(l)等。但P为白磷(s),即P(s,白)。298.15K时的数据可以从手册上查到。思考:以下哪些反应的恒压反应热不是生成焓(反应物和生成物都是标准态)?显然,标准态指定单质的标准生成焓为0。生成焓的负值越大,表明该物质键能越大,对热越稳定。(1)(2)(3)标准状态时由指定单质生成单位物质的量的纯物质B时反应的焓变称为标准摩尔生成焓,记作。*第35页,课件共70页,创作于2023年2月3标准摩尔焓变及测定测定原理:由于qp=ΔH所以可以通过在标准状态下测定恒温恒压条件下的反应热得到反应标准摩尔焓变标准状态下,反应进度ξ=1mol的焓变称为反应的标准摩尔焓变:记作标准状态单位物质量生成反应*第36页,课件共70页,创作于2023年2月4反应的标准摩尔焓变的计算可从手册数据计算298.15K时的标准摩尔反应焓.稳定单质反应物
标准状态生成物
标准状态?rHm?fHm(p)?fHm(r)由盖斯定律,得:*第37页,课件共70页,创作于2023年2月标准摩尔反应焓变计算示例解:从手册查得298.15K时Fe2O3和Al2O3的标准摩尔生成焓分别为–824.2和–1675.7kJ·mol-1。例1.4试计算铝热剂点火反应的反应计量式为:*第38页,课件共70页,创作于2023年2月注意事项应用物质的标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓时需要注意物质的聚集状态,查表时仔细公式中化学计量数与反应方程式相符数值与化学计量数的选配有关;温度的影响*第39页,课件共70页,创作于2023年2月附例1.4设反应物和生成物均处于标准状态,计算1mol乙炔完全燃烧放出的能量。解:从手册查得298.15K时,各物质的标准摩尔生成焓如下226.730-393.509-285.83*第40页,课件共70页,创作于20
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