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- 2024-03-24 发布于陕西
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主讲人：陈晓玲
项目一任务2认识化学纤维的聚合方法
目录
CONTENT
聚合反应的分类
第一章
聚合反应的特征
第二章
聚合反应的机理
第三章
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意义，可删除.
化纤的制备过程
小分子化合物
成纤聚合物
化学纤维
纺丝
聚合
化学纤维是用高分子化合物为原料，经过制备纺丝原液、纺丝和后处理等工序制得的具有纺织性能的纤维。
聚合反应的分类
聚合反应：由低分子单体合成聚合物的反应。
01
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加聚反应：单体加成而聚合起来的反应称为加聚反应，反应产物称为加聚物。
缩聚反应：是缩合反应多次重复缩合形成聚合物的过程；兼有缩合出低分子和聚合成高分子的双重含义；
开环反应：环状单体σ键断裂而后聚合成线形聚合物的反应称为开环反应。
按单体和聚合物的组成结构变化分类
1聚合反应的分类
观察下列三种聚合物的反应方程式的不同之处：
聚丙烯：
聚己二酰己二胺：
加聚反应
缩聚反应
聚环氧乙烷：
开环反应
2.1加聚反应特征
特征一
加聚反应往往是烯类单体键加成的聚合反应，无官能团结构特征，多是碳链聚合物；
特征二
加聚物的元素组成与其单体相同，仅电子结构有所改变；
特征三
加聚物分子量是单体分子量的整数倍。
聚丙烯的聚合反应方程式
原料（单体）：丙烯
高聚物：聚丙烯
纤维：丙纶（聚丙烯纤维）
2.2缩聚反应特征
特征一
缩聚反应通常是官能团间的聚合反应，缩聚物中有官能团的结构特征,如-OCO--NHCO-，故大部分缩聚物都是杂链聚合物
特征二
反应中有低分子副产物产生，如水、醇、胺等
特征三
缩聚物的结构单元比其单体少若干原子，故分子量不再是单体分子量的整数倍
聚酰胺的聚合反应方程式
原料（单体）：己二胺、己二酸
高聚物：聚己二酰己二胺
纤维：尼龙-66（聚酰胺纤维）
一般是杂环化合物聚合得到杂链聚合物，从结构上看像缩聚物；
聚合物的结构单元和单体有相同的化学组成，分子量是单体分子量的整数倍。
反应中没有低分子副产物产生，类似于加聚反应；
特征一
特征二
特征三
2.3开环反应特征
3.1加聚反应的机理
大多数的加聚反应按连锁机理进行。连锁聚合在聚合反应过程中有活性中心（自由基或离子）形成，而且可以在很短的时间内使许多单体聚合在一起，形成分子量很大的大分子的反应。
主要包括三个基元反应，即链引发、链增长和链终止。有时还伴有连转移反应发生。
活性中心可以是自由基、阳离子和阴离子，它进攻单体的双键，使单体的π键打开，与之加成，形成单体活性种，而后进一步与单体加成，促使链增长。
I
R
*
引发剂
或离解
分解
引发活性种（中心）
R
*
+
H
2
C
C
H
X
R
C
H
2
C
H
*
X
链增长活性中心
R
C
H
2
C
H
*
X
+
H
2
C
C
H
X
C
H
2
C
H
*
X
增长链
增长链聚合物链
终止反应
活性中心的形成
共价键的断裂
均裂
结果：共价键上一对电子分属两个基团，带独电子的基团呈中性，称为自由基。
异裂
结果：共价键上一对电子全部归属于某一基团，形成阴离子；另一缺电子的基团则称为阳离子。
R
R
R
R
R
R
R1
R2
自由基
阳离子
阴离子
R1
R2
R1
R2
3.1加聚反应的机理
三种连锁聚合示例：
3.1加聚反应的机理
自由基聚合：
阴离子聚合：
阳离子聚合：
3.1加聚反应的机理
引发剂
单体
初级自由基R·
单体自由基
反应开始前
加热
生成初级自由基
生成单体自由基
1、链引发（慢）：包括初级自由基及单体自由基的生成两个步骤
3.1加聚反应的机理
2、链增长（快）：单体自由基捕捉剩余单体形成高分子链
3、链终止（速）：自由基活性高，有相互作用终止而失去活性的倾向，链自由基失去活性形成稳定聚合物的反应称为链终止。一般为双基终止。
3.2缩聚反应的机理
很多普通的缩聚物都是通过逐步聚合反应的机理聚合得到的。逐步聚合反应是由许多阶段性的重复反应而生成高聚物的过程，每个阶段都能得到较稳定的化合物。
HOOC
COOH
HO
OH
HOOC
COOH
HOOC
COOH
HOOC
COOH
HOOC
COOH
HOOC
COOH
HO
OH
HO
OH
HO
OH
HO
OH
HO
OH
HO
OH
HO
OH
HO
OH
HOOC
COOH
HOOC
COOH
COO
二聚体
COO
COO
三聚体
COO
COO
COO
COO
COO
COO
COO
COO
课程任务
化学纤维的种类繁多，大多数的合成纤维均由小分子化合物聚合后纺丝得到，请根据所学，选择至少五种不同结构的化学纤维，列出其化学名、商品名、分子结构、聚
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