第一节-杂化轨道理论.pptVIP

第四章多原子分子

Manyatomsareseparately第一节杂化轨道理论

Hybridizationoforbit一、杂化轨道理论的基本假设

BasicassumptionoftheHybridizationoforbit二、杂化轨道的夹角

CliptheCapeoftheHybridizationoforbit三、s-p非等性杂化轨道

s-pWaitsexnothybridizationoforbitpz轨道的贡献根据单位轨道贡献原则，依据前面得到的信息，可判断出sp2.13杂化轨道中pz轨道的贡献。即：φ2=0.57φs+0.707φpy-c24φpzφ1=0.60φs+0.80φpzφ3=0.57φs-0.707φpy-c34φpzzyxsp2.13sp2.130.802+c242+c342=1c24=c34=c即：因为：则：c=[(1-0.802)/2]1/2=0.424即：φ2=0.57φs+0.707φpy–0.424φpzφ1=0.60φs+0.80φpzφ3=0.57φs-0.707φpy–0.424φpzzyxφ3φ1φ2问题思考与练习4-2若H4具有BH3的几何构型，请给出分子轨道和能级图，并判断它的稳定性如何？4-3若H4具有正四面体构型，请给出分子轨道和能级图。你认为稳定实体是H4，H4+，H42+，H4-，H42-中的哪一个？4-4请预测下列分子的几何构型：N2H4+，AlH2-，PH2+，H2S。由波函数的性质∫φiφjdτ=1(i=j)0(i≠j)得：c112+c122+c132+c142=1作业辅导4-1（略）∫φ21dτ=1=∫[c11φs+c12φpx+c13φpy+c14φpz]2dτ=∫[c211φs2+c11c12φpxφs+c11c13φpyφs+c11c14φpzφs]dτ++∫[c11c12φpxφs+c212φpx2+c12c13φpyφpx+c12c14φpzφpx]dτ++∫[c11c13φpxφpy+c12c13φpyφpx+c213φpy2+c13c14φpzφpy]dτ++∫[c11c14φpxφpz+c12c14φpyφpz+c13c14φpzφpy+c214φpz2]dτ4-2（略）假定H4分子具有BH3型几何构型，根据杂化轨道理论，H4分子的中心原子（H）应采取sp2等性杂化成键。其分子轨道可写为：HHHHφ1=c11φs+c12φpx+c13φpy+c14φpzφ2=c21φs+c22φpx+c23φpy+c24φpzφ3=c31φs+c32φpx+c33φpy+c34φpz1.H4分子轨道因为H4分子中心氢原子的三个sp2杂化轨道是等价的，根据轨道贡献原则有：⑴s轨道的贡献c11==0.577=c21=c31311=c112+c212+c312=3c112*第三节分子的对称性与点群第一节杂化轨道理论第二节定域和非定域轨道第四节对称性与性质一、杂化轨道理论的基本假设二、杂化轨道的夹角三、s-p非等性杂化轨道1.杂化轨道的提出用分子轨道法得出的分子轨道与能级，不仅能较好地解释光电子能谱实验，同时也反映了分子成键的特征。虽然，分子轨道不能说明哪一个轨道属于哪一个键，采用平均化的理念也可以分析出哪一组轨道代表哪一组键（或哪一对孤对电子）。但对于多原子共价分子，其结构远比双原子复杂。就目前的科技水平而言，通过计算机求解波动方程，得出分子的构型及键参数，原则上是可行的。但我们仍然需要一种简便的方法来获得分子轨道的能级、构型，即便是定性的结果也是非常有用的。为了解决分子的构型问题，1931年Pauli和Slater从价键理论的角度提出了杂化轨道的概念。1931年，Pauli和Slater提出了杂化轨道的概念。杂化轨道概念开始仅属于VB理论的范畴，后经MO法的运用，使杂化轨道理论逐步发展成现代化学键理论的