羧酸循环记忆.docxVIP

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羧酸循环记忆(页1)

[size=3]三羧酸循环记忆一:糖无氧酵解过程中的“1、2、3、4”1:1分子的葡萄糖2:此中归纳为:6个2(1)2个阶段;经过2个阶段生成乳酸(葡萄糖一一丙酮酸一一乳酸)(2)2个磷酸化(葡萄糖一一6-医学全在线2008年医学考研论坛,2007年执业

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三羧酸循环记忆(自己总结,决无雷同)(页1)-巧记经验交流版-爱爱医网::

相信准备执考的朋友都会复习到《生物化学》中的三羧酸循环”,我自己在看书时把相关的知识点做一总结,希望对各位有用:一:糖无氧酵解过程中的[color=Red]1、2、3、4”[/color]1:[color=Red]1[/co爱爱医网-中国医学论坛-Discuz!Archiver.

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柠檬酸循环(citricacidcycle):也称为三羧酸循环(tricarboxylicacidcycle,TCA),Krebs循环。是用于乙酰CoA中的乙酰基氧化成CO2的酶促反应的循环系统,该循环的第一步是由乙酰CoA经草酰乙酸缩合形成柠檬酸。

乙酰coa进入由一连串反应构成的循环体系,被氧化生成h2o和co2。由于这个循环反应开始于乙酰coa与草酰乙酸(oxaloacetate)缩合生成的含有三个羧基的柠檬酸,因此称之为三羧酸循环或柠檬酸循环(citricacidcycle)。在三羧酸循环中,柠檬酸合成酶催化的反应是关键步骤,草酰乙酸的供应有利于循环顺利进行。其详细过程如下:

乙酰coa进入三梭酸循环

乙酰coa具有硫酯键,乙酰基有足够能量与草酰乙酸的羧基进行醛醇型缩合。首先从ch3co基上除去一个h+,生成的阴离子对草酰乙酸的羰基碳进行亲核攻击,生成柠檬酰coa中间体,然后高能硫酯键水解放出游离的柠檬酸,使反应不可逆地向右进行。该反应由柠檬酸合成酶(citratesynthetase)催化,是很强的放能反应。

由草酰乙酸和乙酰coa合成柠檬酸是三羧酸循环的重要调节点,柠檬酸合成酶是一个变构酶,atp是柠檬酸合成酶的变构抑制剂,此外,a-酮戊二酸、nadh能变构抑制其活性,长链脂酰coa也可抑制它的活性,amp可对抗atp的抑制而起激活作用。

异柠檬酸形成

柠檬酸的叔醇基不易氧化,转变成异柠檬酸而使叔醇变成仲醇,就易于氧化,此反应由顺乌头酸酶催化,为一可逆反应。

第一次氧化脱酸

在异柠檬酸脱氢酶作用下,异柠檬酸的仲醇氧化成羰基,生成草酰琥珀酸oxalosuccinate)的中间产物,后者在同一酶表面,快速脱羧生成a-酮戊二酸(aketoglutarate)、nadh和co2,此反应为P-氧化脱羧,此酶需要mn2+作为激活剂。

此反应是不可逆的,是三羧酸循环中的限速步骤,adp是异柠檬酸脱氢酶的激活剂,而atp,nadh是此酶的抑制剂。

第二次氧化脱羧

在a-酮戊二酸脱氢酶系作用下,a-酮戊二酸氧化脱羧生成琥珀酰coa、nadh+h+和co2,反应过程完全类似于丙酮酸脱氢酶系催化的氧化脱羧,属于a氧化脱羧,氧化产生的能量中一部分储存于琥珀酰coa的高能硫酯键中。

a-酮戊二酸脱氢酶系也由三个酶(a-酮戊二酸脱羧酶、硫辛酸琥珀酰基转移酶、二氢硫辛酸脱氢酶)和五个辅酶(tpp、硫辛酸、hscoa、nad+、fad)组成。

此反应也是不可逆的。a-酮戊二酸脱氢酶复合体受atp、gtp、naph和琥珀酰coa抑制,但其不受磷酸化/去磷酸化的调控。

底物磷酸化生成atp

在琥珀酸硫激酶(succinatethiokinase)的作用下,琥珀酰coa的硫酯键水解,释放的自由能用于合成gtp,在细菌和高等生物可直接生成atp,在哺乳动物中,先生成gtp,再生成atp,此时,琥珀酰coa生成琥珀酸和辅酶a。

琥珀酸脱氢

琥珀酸脱氢酶(succinatedehydrogenase)催化琥珀酸氧化成为延胡索酸。该酶结合在线粒体内膜上,而其他三羧酸循环的酶则都是存在线粒体基质中的,这酶含有铁硫中心和共价结合的fad,来自琥珀酸的电子通过fad和铁硫中心,然后进入电子传递链到o2,丙二酸是琥珀酸的类似物,是琥珀酸脱氢酶强有力的竞争性抑制物,所以可以阻断三羧酸循环。

延胡索酸的水化

延胡索酸酶仅对延胡索酸的反式双键起作用,而对顺丁烯二醯马来酸)则无催化作用,因而是高度立体特异性的。

草酰乙酸再生

在苹果酸脱氢酶(malicdehydrogenase)作用下,苹果酸仲醇基脱氢氧化成羰基,生成草酰乙酸(oxalocetate),nad+是脱氢酶的辅酶,接受氢成为nadh+h+(图4-5)。

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