非晶态高聚物.ppt

如何获得高强度和适当弹性的材料？取向可提高强度，而分子具有一定的活动能力是保持弹性的条件。(1)、适当的工艺过程可以使高分子大尺寸取向而小尺寸解取向（利用的原理就是链段与整链取向速度不同）。(2)、刚柔相济的分子链(3)、结晶高分子取向第160页,共166页，2024年2月25日，星期天4、晶态高聚物的取向晶态高聚物的拉伸取向比较复杂，过程中伴随着复杂的分子聚集态结构的变化，结晶结构被破坏。1）、球晶的形变：在拉伸的初始阶段，球晶被拉长而成椭球形，此过程可逆。第161页,共166页，2024年2月25日，星期天2）、结晶结构的破坏：继续拉伸会出现结晶结构的破坏，从而形成以下两种结构：（1）微纤结构：由取向的折叠链片晶和在取向方向上贯穿于片晶之间的伸直的分子链段所组成。（2）伸直链晶体：形成新的取向的折叠链片晶形成完全伸直链片晶第162页,共166页，2024年2月25日，星期天思考：是结晶高聚物的取向态稳定还是非晶高聚物的取向态稳定？结晶高聚物的取向态更稳定，因为取向后结晶高聚物中有很多物理交联点。使解取向变得困难，使取向结构更容易被固定下来。如：战斗机的座舱罩就是定向的PMMA经双轴拉伸取向后制成的。第163页,共166页，2024年2月25日，星期天5、取向度及其测定为了研究高聚物的取向程度，引入取向度的概念。取向度—取向的程度，是表征取向聚合物结构与性能关系的一个重要参数，用取向函数（F）表示：θ—平均取向角，是分子链主轴方向与取向方向之间的夹角θ取向方向分子链第164页,共166页，2024年2月25日，星期天完全未取向（无规取向）：F=0cos2θ=1/3θ=54°44″完全取向（平行取向）：F=1cos2θ=1θ=0°一般（实际取向）：0<F<1取向度的测定声速法分子的取向度广角X射线衍射法晶区的取向度偏振荧光法非晶区的取向度光学双折射法链段的取向度第165页,共166页，2024年2月25日，星期天感谢大家观看第166页,共166页，2024年2月25日，星期天。。高聚物熔体的流动曲线第一牛顿区第一牛顿区，低γ，n=1，符合牛顿定律。该区粘度称为零切粘度η0，恒定不变，而且最大。。非牛顿区假塑性区—切力变稀区—非牛顿区，n<1，该区粘度为表观粘度ηa，而且为不定值，随γ↑而减小，成型加工区，大分子缠结被解开。第128页,共166页，2024年2月25日，星期天。高聚物熔体的流动曲线。第二牛顿区第二牛顿区，高γ，n=1，符合牛顿定律。该区粘度为无穷切粘度或极限粘度η∞，恒定不变，而且最小。。第129页,共166页，2024年2月25日，星期天。很明显：η0>ηa>η∞第130页,共166页，2024年2月25日，星期天那么，因为高聚物在流动过程中除了不可逆的粘性流动外，可能有部分可逆的高弹形变。真实的粘度应该是由不可逆的粘性流动而得。因此，很明显第131页,共166页，2024年2月25日，星期天§3.6高聚物熔体的剪切粘度剪切粘度：对抗剪切流动的内摩擦力。注意这里所指的是本体粘度，而不是稀溶液的特性粘数一、剪切粘度的测定方法1、落球法2、旋转粘度计法3、毛细管挤出流变计4、熔体流动速率仪（测得熔体流动速率MFR）第132页,共166页，2024年2月25日，星期天MFR的测定：首先将聚合物加热到一定温度T，使聚合物熔融，然后在一定载荷下，将其在固定长径比的毛细管中挤出。MFR=g/10min。可以用MFR的大小衡量聚合物流动性的好坏。在低下，MFR大→流动性好，M小MFR小→流动性差，M大第133页,共166页，2024年2月25日，星期天二、影响聚合物熔体剪切粘度的因素聚合物熔体粘度是表征熔体流动性的指标，粘度大，流动性不好，粘度小，流动性好。自由体积的大小（Vf）熔体粘度链缠结密度有关一切结构因素和外界条件无不通过这两个因素的改变影响到熔体粘度。第134页,共166页，2024年2月25日，星期天（一）、分子量与分子量分布的对剪切粘度的影响