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羟肟酸的合成方法评述

羟眄酸也称氧而酸，有两种代变异构体，即异羟脂酸和羟脂酸，井旦以异羟脂酸为主要成分.羟析酸能与Co2\Ni% Zn2*等多种离子形成稳

定的金属螯合物，因此，羟脓酸的羟脂基能与矿物表面的金属离子吒合生成稳定的螯合物而吸附在矿物表面，是一种有机螯合捕收剂。羟脂酸最早由德国人波帕勒提出应用于选矿中而在德国获得专利.20低纪60年代美国的彼得森部］等人研究了用辛基轻眄酸浮选硅扎雀石和铁矿的可能性，E69年这两方面的应用均在美国获得专利伽L苏联的戈尔洛夫斯基等人四】曾研究了代号为HM-50的轻肪酸以浮选黑皆矿、黄绿石及其它稀有金属矿物祁稀士金属矿物，

我国羟阮酸的研制工作升始于20世纪60年代后期，70年代开始工业生产，应用于钙矿.锡石.氧化铜矿、氧化锌矿、氧化铁矿、钛铁矿、斑铁矿和钥锯矿等矿的浮选中，羟防酸取得了较好的浮选指标‘国内外的实践表明：羟脂酸是-种高选择性的氧化矿捕收剂，具有高数、低毒和选择性好的优点，在选矿领域中具有较大的发展前途“20世纪7咋代中期，随着羟脂酸合成技术的不断完善及浮选工艺的深入研究，首次采用Cw异羟防酸作为稀土矿物捕收剂从白云鄂博主东矿体及包钢迷矿J重选稀七粗精矿中，分选出高品位(REO60%)稀土精矿［啊，80年代开始用于四川耗牛坪稀土和山东微山稀七矿中分选氟碳铀矿稀土精矿问』同时在异羟胯酸合成技术不断完善的基础上，对其非极性基和与之对应的稀土矿物浮选药剂制度方面又进行了大量的研究，并且被广泛地应用于选矿实验，对发展我国稀土工业起到了很好的推动作用，

羟脂酸的制备方法很多，由羟胺和鞍境酯、酰胺和酸酣以及酰基氧化物作用，都能生成拯脂酸，目前国内外的工业生产仍以传统的梭酸酯-羟胺合成法或酰氯-羟胺合成法为主，但是这两种合成法都需要价格昂贵的轻胺为原料，合成过程中消耗大量的酸碱，造成生产成本高孕同时，这两耕合成法羟膀酸的转化率不高，影响产品的浮选性能，使得羟脂酸的推广应用1：作难以进行.为了克服上述合成法的弊端，近年来相继研究开发了多神羟柄酸的合成法，

121羟胶合成的弁质

羟府酸最早的制备方法是将KDH与NII2OHHCl在甲醇介质中先进行中和反应，过滤除去KC1后，将滤液与翅酸甲酯混合，静置24h即得到结晶产品。该法卡要缺点是产率低，使用了大量的有毒和易嫩的甲博作为溶剂，并使用价格比氢氧化钠高的氧氧化钾’为了得到更纯的羟府酸产品，Hartl畔网提出了一种改进方法=用无水低级醇(如甲醇、乙醇或昇丙薛)作为介质，在二甲胺的存在下使

羟胺硫酸盐和脂肪酸甲酯反应，生成的羟腊酸经中和（二甲胺或无机碱）反应，得到羟月弓酸铉或碱金属盐沉淀，将其过滤干燥，即可得到较纯的羟防酸产品。低级醐介质法因反应的非均相性使得反应的速率和产率非常低,如在甲醇介质中反应15h,羟府酸的产率不到75%。生产过程中醇的回收与否均会造成生产成本的增加，同时大量醇的存在还会引起酯交换等副反应的发生。

1.2.2碱性水溶液介质法

20世纪60年代出现了在碱性水溶液介质中合成羟脂酸的方法。Gorlovskii1461以C7.9梭酸甲酯、硫酸羟胺水溶液和NaOH（摩尔比为1:1.22:2.2）为原料，在55°C制得了羟脂酸的钠盐。Shchukina等人㈣采用分段反应法制得了游离C7.9羟月亏酸，其产品名为IM-50试剂，具体工艺条件见表1-1。

表1-1.羟胺法分段反应的工艺条件

Table1-1.Reactionconditionoftwo~stephydroxylaminemethod

n（甲 一段 二段酸化条件产率

酯）:n（NH2OH）:n（NaOH）温度/c时间/h温度/C时间/h温度/CpH/%

1.0:1.323 20~25 2 55-60 1 404?572-78

~得的羟脂酸钠盐，静置分层后可得到Cai羟腭酸的炷溶液，产品可宜接用作浮选药剂。该法由于原料酯反应不完全，产品难以提纯，且产率不高。减性水溶液介质法虽然避免了使用低级醇作为反应介质，但仍未解决反应均相性问题，该法的主要缺点仍是产率不高。

1.2.3羟胺法

羟胺法合成方法主要有两种，即酯与羟胺反应法和酰氯与羟胺反应法。

（1）脂肪酸酯?羟胺合成法

浓H2SO4

RCOOH?CH3OH ?RCOOCH3

reflux

RCOOCH3+NH2OII.HCI+NaOH—茶件RCONHOH+CHSOH+NaC!+H20

这是工业上最常用的i种方法【0,通常是先将适当长度炷链的脂肪酸与甲醇在浓硫酸催化下酯化生成脂肪酸酯，再与羟胺（盐酸羟胺或硫酸羟胺）在碱性条件下脂化，将它酸化后即得异羟胯酸，其配料比大